stringtranslate.com

Сплав Деварда

Сплав Деварда (CAS # 8049-11-4) представляет собой сплав алюминия (44% – 46%), меди (49 % – 51%) и цинка (4% – 6%).

Сплав Деварда используется в качестве восстановителя в аналитической химии для определения нитратов после их восстановления до аммиака в щелочных условиях. Он назван в честь итальянского химика Артуро Деварда (1859–1944), который синтезировал его в конце 19 века для разработки нового метода анализа нитратов в чилийской селитре . [2] [3] [4]

Его часто использовали для количественного или качественного анализа нитратов в сельском хозяйстве и почвоведении до развития ионной хроматографии , преобладающего метода анализа, широко применяемого сегодня во всем мире. [5] [6]

Общий механизм

Когда раствор нитрат-ионов смешивают с водным гидроксидом натрия , добавляют сплав Деварда и осторожно нагревают смесь, выделяется аммиачный газ . После преобразования в форму аммиака общий азот затем определяют методом Кьельдаля . [7]

Восстановление нитрата сплавом Деварда описывается следующим уравнением :

3 НЕТ−
3+ 8 Al + 5 ОН−
+ 18 ч.
2О → 3 NH
3+ 8 [Al(ОН)
4]−

Различие между НЕТ3−и НЕТ2−с выборочными тестами

Чтобы отличить нитрат от нитрита , к нитрату следует добавить разбавленную HCl. Также можно использовать тест с коричневым кольцом .

Сходство с тестом Марша

Сплав Деварда — это восстановитель , который обычно использовался в мокрой аналитической химии для получения так называемого возникающего водорода в щелочных условиях in situ . В тесте Марша , используемом для определения мышьяка, водород образуется при контакте цинкового порошка с соляной кислотой . Таким образом, водород можно удобно получать при низком или высоком pH, в зависимости от летучести определяемых видов. Кислотные условия в тесте Марша способствуют быстрому выделению газа арсина (AsH 3 ), тогда как в гиперщелочном растворе дегазация восстановленного аммиака (NH 3 ) значительно облегчается.

Долго обсуждаемый вопрос о зарождающемся водороде

С середины 19 века существование истинного зарождающегося водорода неоднократно подвергалось сомнению. Сторонники этой теории предполагали, что до того, как два атома водорода смогут рекомбинировать в более стабильную молекулу H 2 , лабильные свободные радикалы H· более реакционноспособны, чем молекулярный H 2 , относительно слабый восстановитель в отсутствие металлического катализатора. Зарождающийся водород должен был отвечать за восстановление арсената или нитрата в арсине или аммиаке соответственно. В настоящее время изотопные доказательства [8] закрыли спор о зарождающемся водороде, который в настоящее время считается артефактом романтизма Gedanken . [9] [10] [11]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ "SICHERHEITSDATENBLATT". Мерк .
  2. ^ Деварда, А. (1892). «Ueber die direkte bestimmung des Stickstoffs im salpeter» [О прямом определении азота в селитре]. Chemiker Zeitung (на немецком языке). 16 : 1952.
  3. ^ Деварда, А. (1894). «Eine neue Methode zur bestimmung des Stickstoffs im Chilisalpeter» [Новый метод определения азота в чилийской селитре]. Zeitschrift für Analytische Chemie (на немецком языке). 33 (1): 113–114. дои : 10.1007/bf01335775. S2CID  97552792.
  4. ^ Деварда, А.; Филдс, Дж. (1899). «Ueber Stickstoffbestimmung» [Об определении азота]. Zeitschrift für Analytische Chemie (на немецком языке). 38 (1): 55–57. дои : 10.1007/bf01386922. S2CID  197597366.
  5. ^ Фейгль, Фриц (1961). «Тесты на основе окислительно-восстановительных реакций со сплавом Деварда и сплавом Ренея». Аналитическая химия . 33 (8): 1118–1121. doi :10.1021/ac60176a018.
  6. ^ О'Дин, Уильям А.; Линн К. Портер (1980). «Восстановление нитрата сплавом Деварда и диффузия восстановленного азота в трубке для определения индофеноламмония и азота-15». Аналитическая химия . 52 (7): 1164–1166. doi :10.1021/ac50057a044.
  7. ^ Ляо, Кристина ФХ (1981). «Метод сплава Деварда для определения общего азота». Журнал Американского общества почвоведов . 45 (5): 852–855. Bibcode : 1981SSASJ..45..852L. doi : 10.2136/sssaj1981.03615995004500050005x.
  8. ^ Laborda, F.; Bolea, E.; Baranguan, MT; Castillo, JR (2002). «Генерация гидридов в аналитической химии и выделение водорода: когда это закончится?». Spectrochimica Acta Часть B: Атомная спектроскопия . 57 (4): 797–802. Bibcode : 2002AcSpB..57..797L. doi : 10.1016/S0584-8547(02)00010-1. ISSN  0584-8547.
  9. ^ Томмази, Д. (1897). «Комментарий к заметке Р. Франшо под названием «Восходящий водород»». Журнал физической химии . 1 (9): 555. doi :10.1021/j150591a004. ISSN  1618-2642.
  10. ^ Мейя, Юрис; Д'Уливо, Алессандро (2008). «Зарождающийся водородный вызов». Аналитическая и биоаналитическая химия . 391 (5): 1475–6. doi :10.1007/s00216-008-2143-4. ISSN  1618-2642. PMID  18488209. S2CID  19542514.
  11. ^ Мейя, Юрис; Д'Уливо, Алессандро (2008). «Решение проблемы зарождающегося водорода». Аналитическая и биоаналитическая химия . 392 (5): 771–772. doi :10.1007/s00216-008-2356-6. ISSN  1618-2642. PMID  18795271. S2CID  206900604.

Внешние ссылки

Дальнейшее чтение