stringtranslate.com

Алюминат стронция

Алюминат стронция — это алюминатное соединение с химической формулой SrAl 2 O 4 (иногда пишется как SrO·Al 2 O 3 ). Это бледно-желтый моноклинный кристаллический порошок, не имеющий запаха и невоспламеняющийся. При активации подходящим допантом (например, европием , пишется как Eu:SrAl 2 O 4 ), он действует как фотолюминесцентный фосфор с длительным сохранением фосфоресценции .

Алюминаты стронция существуют в различных других составах, включая SrAl 4 O 7 (моноклинный), Sr 3 Al 2 O 6 ( кубический ), SrAl 12 O 19 ( гексагональный ) и Sr 4 Al 14 O 25 ( орторомбический ). Различные составы вызывают разные цвета испускаемого света.

История

Фосфоресцентные материалы были обнаружены в 1700-х годах , и люди изучали их и вносили улучшения на протяжении столетий. Разработка пигментов алюмината стронция в 1993 году была вызвана необходимостью найти замену светящимся в темноте материалам с высокой яркостью и длительной фосфоресценцией, особенно тем, которые использовали прометий . Это привело к открытию Ясумицу Аоки (Nemoto & Co.) материалов с яркостью примерно в 10 раз большей, чем у сульфида цинка, и фосфоресценцией примерно в 10 раз более длительной, и в 10 раз более дорогой. Изобретение было запатентовано Nemoto & Co., Ltd. в 1994 году и лицензировано другими производителями и часовыми брендами. [1] Алюминаты стронция в настоящее время являются самым долговечным и ярким фосфоресцентным материалом, доступным на рынке.

Для многих целей, основанных на фосфоресценции, алюминат стронция является превосходным фосфором по сравнению со своим предшественником, активированным медью сульфидом цинка , будучи примерно в 10 раз ярче и светясь в 10 раз дольше. [ необходима ссылка ] Он часто используется в светящихся в темноте объектах, где он заменяет более дешевый, но менее эффективный Cu:ZnS, который многие люди узнают с ностальгией — именно он заставил светиться наклейки «светящиеся в темноте звезды».

Достижения в понимании механизмов фосфоресценции, а также достижения в области молекулярной визуализации позволили разработать новые, современные алюминаты стронция. [2]

Характеристики

Люминофоры алюмината стронция производят оттенки зеленого и аквамарина , где зеленый дает самую высокую яркость, а аквамарин - самое длительное время свечения. В качестве матрицы-хозяина могут использоваться различные алюминаты. Это влияет на длину волны испускания иона европия, его ковалентным взаимодействием с окружающими кислородами и расщеплением кристаллическим полем 5d-орбитальных энергетических уровней. [3]

Зелёное покрытие C3 Super-LumiNova (излучение при 515 нм) нанесено на часы для дайвинга , чтобы сделать показания читаемыми в условиях низкой освещенности.
Сине-зеленый (излучение при 485 нм) BGW9 Super-LumiNova нанесен на аналогичный циферблат часов для дайвинга.

Длины волн возбуждения для алюмината стронция лежат в диапазоне от 200 до 450 нм, а длины волн испускания — от 420 до 520 нм. Длина волны для его зеленой формулы составляет 520 нм, его аквамариновая или сине-зеленая версия излучает при 505 нм, а его синяя версия излучает при 490 нм. Алюминат стронция может быть сформулирован так, чтобы фосфоресцировать и на более длинных (от желтого до красного) длинах волн, хотя такое излучение часто более тусклое, чем у более распространенной фосфоресценции на более коротких длинах волн.

Для алюминатов, легированных европием-диспрозием, пиковые длины волн излучения составляют 520 нм для SrAl 2 O 4 , 480 нм для SrAl 4 O 7 и 400 нм для SrAl 12 O 19 . [4]

Eu 2+ ,Dy 3+ :SrAl 2 O 4 важен как устойчиво люминесцентный фосфор для промышленного применения. Он может быть получен с помощью процесса с использованием расплавленной соли при температуре 900 °C. [5]

Наиболее описанный тип - это стехиометрический зеленый (приблизительно 530 нм) Eu 2+ : SrAl 2 O 4 . Eu 2+ , Dy 3+ , B: SrAl 2 O 4 показывает значительно более длительное послесвечение, чем материал, легированный только европием. Легирующая добавка Eu 2+ показывает сильное послесвечение, в то время как Eu 3+ практически не имеет его. Поликристаллический Mn: SrAl 12 O 19 используется в качестве зеленого люминофора для плазменных дисплеев , а при легировании празеодимом или неодимом может выступать в качестве хорошей активной лазерной среды . Sr 0,95 Ce 0,05 Mg 0,05 Al 11,95 O 19 - это люминофор, излучающий на длине волны 305 нм с квантовой эффективностью 70%. Несколько алюминатов стронция можно получить с помощью золь-гель процесса. [6]

Получаемые длины волн зависят от внутренней кристаллической структуры материала. Небольшие изменения в процессе производства (тип восстановительной атмосферы, небольшие изменения стехиометрии реагентов, добавление углерода или галогенидов редкоземельных элементов ) могут существенно влиять на длины волн излучения.

Стронциевый алюминатный фосфор обычно обжигается при температуре около 1250 °C, хотя возможны и более высокие температуры. Последующее воздействие температур выше 1090 °C, вероятно, приведет к потере его фосфоресцентных свойств. При более высоких температурах обжига Sr 3 Al 2 O 6 претерпевает трансформацию в SrAl 2 O 4 . [7]

Алюминат стронция, легированный церием и марганцем (Ce,Mn:SrAl 12 O 19 ) , показывает интенсивную узкополосную (шириной 22 нм) фосфоресценцию при 515 нм при возбуждении ультрафиолетовым излучением (линия эмиссии ртути 253,7 нм, в меньшей степени 365 нм). Его можно использовать в качестве люминофора в люминесцентных лампах в фотокопировальных аппаратах и ​​других устройствах. Небольшое количество кремния, заменяющее алюминий, может увеличить интенсивность излучения примерно на 5%; предпочтительный состав люминофора - Ce 0,15 Mn 0,15 :SrAl 11 Si 0,75 O 19 . [8]

Однако материал имеет высокую твердость, что приводит к истиранию оборудования, используемого для его обработки; производители часто покрывают частицы подходящей смазкой при добавлении их в пластик. Покрытие также предотвращает деградацию фосфора под воздействием воды с течением времени.

Интенсивность свечения зависит от размера частиц: как правило, чем крупнее частицы, тем лучше свечение.

Алюминат стронция нерастворим в воде и имеет pH приблизительно 8 (очень слабощелочной).

Конструкционный материал

Цемент на основе алюмината стронция может быть использован в качестве огнеупорного конструкционного материала. Его можно приготовить путем спекания смеси оксида стронция или карбоната стронция с глиноземом в примерно эквимолярном соотношении при температуре около 1500 °C. Его можно использовать в качестве цемента для огнеупорного бетона при температурах до 2000 °C, а также для защиты от радиации . Использование цементов на основе алюмината стронция ограничено доступностью сырья. [9]

Алюминаты стронция были рассмотрены в качестве предлагаемых материалов для иммобилизации продуктов деления радиоактивных отходов , а именно стронция-90 . [10] Наночастицы алюмината стронция, легированные европием, предложены в качестве индикаторов напряжений и трещин в материалах, поскольку они излучают свет при воздействии механического напряжения ( механолюминесценция ). Они также полезны для изготовления механооптических наноустройств. Для этой цели необходимы неагломерированные частицы; их трудно приготовить традиционным способом, но их можно изготовить с помощью ультразвукового распылительного пиролиза смеси ацетилацетоната стронция, ацетилацетоната алюминия и ацетилацетоната европия в восстановительной атмосфере (аргон с 5% водорода). [11]

Промышленное и коммерческое применение

Многоразовая и нетоксичная светящаяся палочка, изготовленная из частиц алюмината стронция, смешанных с затвердевающим материалом. Различные цвета изготавливаются из слегка отличающихся формул алюмината стронция.

Пигменты послесвечения на основе алюмината стронция продаются под многочисленными торговыми марками, такими как Core Glow, Super-LumiNova [12] и Lumibrite , разработанные компанией Seiko .

Многие компании дополнительно продают продукты, которые содержат смесь частиц алюмината стронция и «материала-хозяина». Благодаря почти бесконечной способности к перезарядке, продукты из алюмината стронция используются во многих отраслях. Некоторые из самых популярных применений — уличное освещение, например, вирусная велосипедная дорожка. [13]

Компании предлагают промышленный мраморный заполнитель, смешанный с алюминатом стронция, для обеспечения простоты использования в стандартных строительных процессах. Светящиеся мраморные заполнители часто прессуются в цемент или асфальт на последних этапах строительства.

В настоящее время разрабатываются многоразовые и нетоксичные альтернативы светящимся палочкам с использованием частиц алюмината стронция.

Кубический алюминат стронция может быть использован в качестве водорастворимого жертвенного слоя для производства свободностоящих пленок сложных оксидных материалов. [14] [15]

Безопасность

Алюминаты стронция считаются нетоксичными, биологически и химически инертными. [16]

Следует соблюдать осторожность при обращении с рассыпчатым порошком, который может вызвать раздражение при вдыхании или попадании на слизистые оболочки. [16]

Ссылки

  1. ^ Патент США 5,424,006 «Фосфоресцентный люминофор»
  2. ^ Инан Акмехмет, Гулиз; Штурм, Сашо; Комель, Матей; Самарджия, Зоран; Амброжич, Боян; Сезен, Мельтем; Чех, Миран; Оу-Янг, Клева В. (01 ноября 2019 г.). «Происхождение длительного послесвечения в люминофорах алюмината стронция: визуализация кластеризации редкоземельных легирующих примесей в атомном масштабе». Керамика Интернешнл . 45 (16): 20073–20077. doi : 10.1016/j.ceramint.2019.06.271 . ISSN  0272-8842.
  3. ^ Dutczak, D.; Jüstel, T.; Ronda, C.; Meijerink, A. (2015). «Люминесценция Eu2+ в алюминатах стронция». Phys. Chem. Chem. Phys . 17 (23): 15236–15249. Bibcode :2015PCCP...1715236D. doi :10.1039/C5CP01095K. hdl : 1874/320864 . PMID  25993133. S2CID  13801803.
  4. ^ Кацумата, Тору; Сасадзима, Кадзухито; Набаэ, Такэхико; Комуро, Сюдзи; Морикава, Такитаро (20 января 2005 г.). «Характеристики кристаллов алюмината стронция, используемых для производства люминофоров длительного действия». Журнал Американского керамического общества . 81 (2): 413–416. doi :10.1111/j.1151-2916.1998.tb02349.x.
  5. ^ Рохас-Эрнандес, Росио Эстефания; Рубио-Маркос, Фернандо; Гонсалвес, Рикардо Энрике; Родригес, Мигель Анхель; Верон, Эммануэль; Алликс, Матье; Бессада, Кэтрин; Фернандес, Хосе Франциско (19 октября 2015 г.). «Оригинальный синтетический способ получения люминофора SrAlO методом расплавленной соли: понимание механизма реакции и усиление стойкой люминесценции». Неорганическая химия . 54 (20): 9896–9907. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b01656. ПМИД  26447865.
  6. ^ Misevičius, Martynas; Jørgensen, Jens Erik; Kareiva, Aivaras (2013). "Золь-гель синтез, структурные и оптические свойства легированных церием алюминатов стронция, Sr3Al2O6 и SrAl12O19". Materials Science . 19 (4). doi : 10.5755/j01.ms.19.4.2670 .
  7. ^ Лю, Юнь; Сюй, Чао-Нань (май 2003 г.). «Влияние температуры прокаливания на фотолюминесценцию и триболюминесценцию частиц алюмината стронция, легированных европием, полученных методом золь-гель». Журнал физической химии B. 107 ( 17): 3991–3995. doi :10.1021/jp022062c.
  8. ^ "Архивная копия" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2015-12-10 . Получено 2015-12-08 .{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия как заголовок ( ссылка )
  9. ^ Одлер, Иван (2003-09-02). Специальные неорганические цементы. CRC Press. ISBN 9780203302118. Архивировано из оригинала 2021-06-28 . Получено 3 марта 2016 .
  10. ^ "Архивная копия" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2015-12-08 . Получено 2015-12-08 .{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия как заголовок ( ссылка )
  11. ^ Acers (Американское керамическое общество, The) (2010-01-14). Прогресс в нанотехнологии. John Wiley & Sons. ISBN 9780470588239. Архивировано из оригинала 2021-06-28 . Получено 3 марта 2016 .
  12. ^ "RC TRITEC Ltd. : Swiss Super-LumiNova". Архивировано из оригинала 5 июля 2018 года . Получено 3 марта 2016 года .
  13. ^ Кросс, Дэниел Т. (15.04.2019). «Велосипедная дорожка, работающая на солнечной энергии, светится в темноте в Польше». Sustainability Times . Получено 30.09.2021 .
  14. ^ Биркхёльцер, Йорик А.; Костер, Гертьян (2019). «Как сделать самые тонкие свободные листы из перовскитных материалов». Nature . 570 (7759): 39–40. Bibcode :2019Natur.570...39B. doi : 10.1038/d41586-019-01710-9 . PMID  31168109. S2CID  174809623.
  15. ^ Lu, Di; Baek, David J.; Hong, Seung Sae; Kourkoutis, Lena F.; Hikita, Yasuyuki; Hwang, Harold Y. (2016). «Синтез свободных монокристаллических перовскитных пленок и гетероструктур путем травления жертвенных водорастворимых слоев». Nature Materials . 15 (12): 1255–1260. Bibcode :2016NatMa..15.1255L. doi :10.1038/nmat4749. OSTI  1326981. PMID  27618712.
  16. ^ ab MSDS

Внешние ссылки