stringtranslate.com

соль Цейзе

Соль Цейзе , гидрат трихлор(этилен)платината(II) калия, представляет собой химическое соединение с формулой K[ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )]·H 2 O. Анион этого стабильного на воздухе желтого координационного комплекса. содержит η 2 - этиленовый лиганд . Анион имеет атом платины с плоско-квадратной геометрией. Соль имеет историческое значение в области металлоорганической химии как один из первых примеров алкенового комплекса переходного металла и названа в честь своего первооткрывателя Уильяма Кристофера Цейзе .

Подготовка

Это соединение коммерчески доступно в виде гидрата. Гидрат обычно получают из K 2 [PtCl 4 ] и этилена в присутствии каталитического количества SnCl 2 . Гидратационная вода может быть удалена в вакууме . [3]

Состав

Алкеновая связь C=C примерно перпендикулярна плоскости PtCl 3 . [4] [5] В соли Цейзе и родственных соединениях алкен вращается вокруг связи металл-алкен с умеренной энергией активации . Анализ высот барьеров показывает, что π-связь между большинством металлов и алкеном слабее, чем σ-связь. В анионе Цейзе этот вращательный барьер не был оценен.

История

Соль Цейзе была одним из первых металлоорганических соединений, о которых сообщалось. [6] Его открыл Уильям Кристофер Зейзе , профессор Копенгагенского университета , который получил это соединение в 1830 году при исследовании реакции PtCl 4 с кипящим этанолом . После тщательного анализа он предположил, что полученное соединение содержит этилен . Юстус фон Либих , весьма влиятельный химик той эпохи, часто критиковал предложение Цейзе, но предложение Цейзе было решительно поддержано в 1868 году, когда Бирнбаум приготовил комплекс с использованием этилена. [7] Соль Цейзе привлекла большое внимание во второй половине XIX века, поскольку химики не могли объяснить ее молекулярную структуру . Этот вопрос оставался без ответа до определения его рентгеновской кристаллической структуры в 20 веке. [8] [9] Соль Цейзе стимулировала множество научных исследований в области металлоорганической химии и сыграла ключевую роль в определении новых концепций в химии. Модель Дьюара -Чатта-Дункансона объясняет, как металл координируется по двойной связи C=C. [10] [11] [12]

Родственные соединения

Получено множество других этиленовых комплексов. Например, этиленбис(трифенилфосфин)платина(0), [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt(H 2 C=CH 2 ), где платина трехкоординатна и находится в степени окисления 0 (соль Цейзе - производное платины(II)).

Рекомендации

  1. ^ Техническое описание Олдрича
  2. ^ "Инвентаризация C&L" . echa.europa.eu .
  3. ^ Чок, ПБ; Халперн, Дж.; Паулик, Ф.Е. (1990). «Трихлор(этен)платинат(II) калия (соль Цейзе)». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 349–351. дои : 10.1002/9780470132593.ch90. ISBN 9780470132593. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  4. ^ Блэк, М.; Майс, РХБ; Оустон, П.Г. (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе KPtCl 3 ·C 2 H 4 ·H 2 O». Акта Кристаллогр. Б25 (9): 1753–1759. дои : 10.1107/S0567740869004699.
  5. ^ Любовь, РА; Кетцле, Т.Ф.; Уильямс, GJB; Эндрюс, LC; Бау, Р. (1975). «Нейтронографическое исследование структуры соли Цейзе KPtCl 3 ·C 2 H 4 ·H 2 O». Неорг. хим. 14 (11): 2653–2657. дои : 10.1021/ic50153a012.
  6. ^ Цейзе, WC (1831). «О реакции между хлоридом платины и спиртом и образующихся в результате нее новых веществах». Анна. Физ. хим. (на немецком). 97 (4): 497–541. Бибкод : 1831АнП....97..497Z. дои : 10.1002/andp.18310970402.
  7. ^ Хант, LB (1984). «Первые металлоорганические соединения: Уильям Кристофер Зейзе и его платиновые комплексы». Платин. Встретил. Откр. 28 (2): 76–83.
  8. ^ Блэк, М.; Майс, РХБ; Оустон, П.Г. (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе KPtCl 3 .C 2 H 4 .H 2 O». Акта Кристаллогр. Б. _ 25 (9): 1753–1759. дои : 10.1107/S0567740869004699.
  9. ^ Джарвис, JAJ; Килборн, Британская Колумбия; Оустон, П.Г. (1971). «Переопределение кристаллической и молекулярной структуры соли Цейзе, KPtCl 3 .C 2 H 4 .H 2 O». Акта Кристаллогр. Б. _ 27 (2): 366–372. дои : 10.1107/S0567740871002231.
  10. ^ Мингос, Д. Майкл П. (2001). «Исторический взгляд на выдающийся вклад Дьюара в металлоорганическую химию». Дж. Органомет. хим. 635 (1–2): 1–8. doi : 10.1016/S0022-328X(01)01155-X.
  11. ^ Винтертон, Н. (2002). «Некоторые заметки о раннем развитии моделей связи в комплексах олефин-металл». Ин Ли, Дж.Дж.; Уинтертон, Н. (ред.). Современная координационная химия: наследие Джозефа Чатта . Издательство РСК . стр. 103–110. ISBN 9780854044696.
  12. ^ Астрюк, Дидье (2007). Металлоорганическая химия и катализ. Спрингер . стр. 41–43. ISBN 9783540461289.
  13. ^ Стивен Д. Пейджет (2001). «(-)-Дихлор(этилен)(α-метилбензиламин)платина(II)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rd119. ISBN 0471936235.