stringtranslate.com

Сульфат ртути(II)

Сульфат ртути(II) , обычно называемый сульфатом ртути , представляет собой химическое соединение HgSO4 . Это соль без запаха, образующая белые гранулы или кристаллический порошок. В воде распадается на нерастворимый основной сульфат желтого цвета и серную кислоту. [3]

Состав

Часть структуры HgSO4, иллюстрирующая искаженную тетраэдрическую геометрию Hg (темно-синие сферы).

Безводное соединение содержит Hg 2+ в сильно искаженном тетраэдрическом окружении HgO 4 . Два расстояния Hg-O составляют 2,22 Å, а остальные — 2,28 и 2,42 Å. [5] В моногидрате Hg 2+ имеет линейную координационную геометрию с длинами связей Hg-O (сульфат) и Hg-O (вода) 2,179 и 2,228 Å соответственно. Четыре более слабые связи наблюдаются также при расстояниях Hg--O >2,5 Å. [6]

История

В 1932 году японская химическая компания Chisso Corporation начала использовать сульфат ртути в качестве катализатора для производства ацетальдегида из ацетилена и воды . Хотя в то время это было неизвестно, метилртуть образуется как побочный продукт этой реакции. Считается , что воздействие и потребление ртутных отходов, включая метилртуть, которые Чиссо сбрасывал в залив Минамата , являются причиной болезни Минамата в Минамате , Япония . [7]

Производство

Сульфат ртути можно получить обработкой ртути горячей концентрированной серной кислотой : [8]

Hg + 2 H 2 SO 4 → HgSO 4 + SO 2 + 2 H 2 O

Альтернативно желтый оксид ртути реагирует также с концентрированной серной кислотой. [9]

Использование

Реагент Дениже

Кислый раствор сульфата ртути известен как реактив Дениже . Он широко использовался на протяжении всего 20 века в качестве реагента для качественного анализа. Если реактив Дениже добавить к раствору, содержащему соединения, содержащие третичные спирты, образуется желтый или красный осадок. [10]

Реакции гидратации

Соединения ртути, такие как сульфат ртути и ацетат ртути (II), обычно используются в качестве катализаторов в оксимеркурации-демеркурации , типе реакции электрофильного присоединения , которая приводит к гидратации ненасыщенного соединения. Гидратация алкена приводит к образованию спирта, региоселективность которого соответствует правилу Марковникова . В случае алкина в результате образуется енол , который таутомеризуется с образованием кетона . [11] Примером может служить превращение 2,5-диметилгексин-2,5-диола в 2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофуран с использованием водного раствора сульфата ртути без добавления кислоты. [12]

Превращение 2,5-диметилгексин-2,5-диола в 2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофуран-3-он
Превращение 2,5-диметилгексин-2,5-диола в 2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофуран-3-он

Как уже упоминалось ранее, в качестве катализатора получения ацетальдегида из ацетилена и воды использовали HgSO 4 . [13]

Вопросы здравоохранения

Вдыхание HgSO 4 может привести к острому отравлению: вызвать стеснение в груди, затруднение дыхания, кашель и боль. Попадание HgSO 4 в глаза может вызвать изъязвление конъюнктивы и роговицы. Попадание сульфата ртути на кожу может вызвать сенсибилизирующий дерматит. Наконец, проглатывание сульфата ртути может вызвать некроз, боль, рвоту и сильное понос. Проглатывание может привести к смерти в течение нескольких часов из-за коллапса периферических сосудов. [1]

В конце 19 века его использовали для вызова рвоты по медицинским показаниям. [14]

Рекомендации

  1. ^ ab "Химическая книга" . Проверено 2 мая 2011 г.
  2. ^ Ву, Шэнджи; Уддин, штат Мэриленд Азхар; Нагано, Саори; Одзаки, Масаки; Сасаока, Эйдзи (2011). «Фундаментальное исследование характеристик разложения соединений ртути на твердом порошке методом температурно-десорбционной масс-спектрометрии». Энергетика и топливо . 25 (1): 144–153. дои : 10.1021/ef1009499.
  3. ^ аб Лиде, Дэвид Р. (1998). Справочник по химии и физике (87 изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. стр. 5–19. ISBN 0-8493-0594-2.
  4. ^ «Сульфат ртути». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  5. ^ Ауривиллиус, Карин; Столхандске, Клаас (1980). «Повторное исследование кристаллических структур HgSO 4 и CdSO 4 ». Zeitschrift für Kristallographie - Кристаллические материалы . 153 (1–2): 121–129. Бибкод : 1980ZK....153..121A. дои : 10.1524/zkri.1980.0011.
  6. ^ Столхандске, К. (1980). «Рентгеновское и нейтронографическое исследование моногидрата сульфата ртути (II)». Acta Crystallographica Раздел B: Структурная кристаллография и кристаллохимия . 36 : 23–26. дои : 10.1107/s0567740880002361.
  7. ↑ Болезнь Минамата. Архивировано 13 ноября 2019 г. в Wayback Machine . Бостонский университет. Проверено 10 ноября 2016 г.
  8. ^ Саймон, Матиас; Йёнк, Питер; Вюль-Кутюрье, Габриэле; Хальбах, Стефан (2006). «Ртуть, ртутные сплавы и соединения ртути». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a16_269.pub2. ISBN 3527306730.
  9. ^ Роби, РФ; Робертсон, Северная Каролина (май 1947 г.). «Тест на трет-бутиловый и изопропиловый спирты с реагентом Денигеса». Аналитическая химия . 19 (5): 310–311. дои : 10.1021/ac60005a007.
  10. ^ Маркс, Э.М.; Липкин, Д. (1939). «Реакция алифатических эфиров с реагентом Дениже». Дж. Орг. Хим . 3 (6): 598–602. дои : 10.1021/jo01223a008.
  11. ^ Клейден, Джонатан; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт (2012). Органическая химия (2-е изд.). Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. стр. 444–445. ISBN 978-0-19-927029-3.
  12. ^ Васач, JP; Баддинг, В.Г. (1982). «Гидратация алкина, иллюстрирующая паровую и вакуумную дистилляцию». Журнал химического образования . 59 (8): 694. Бибкод : 1982JChEd..59..694W. дои : 10.1021/ed059p694.
  13. ^ Фогт, Р; Ньюланд, Дж (сентябрь 1921 г.). «Роль солей ртути в каталитическом превращении ацетилена в ацетальдегид и новый коммерческий процесс производства параальдегида». Варенье. хим. Соц . 43 (9): 2071–81. дои : 10.1021/ja01442a010.
  14. ↑ Хаббард (24 июня 1846 г.). «О влиянии субсульфата ртути (минерала турпета) как рвотного средства». БМЖ . с1-10 (25): 288–289. дои : 10.1136/bmj.s1-10.25.288. ISSN  0959-8138. ПМЦ 2559525 . ПМИД  20794001. 

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы, связанные с сульфатом ртути (II) .