stringtranslate.com

Сульфаниламид

Структура сульфонамидной группы

В органической химии функциональная группа сульфонамида (также пишется как сульфонамид ) представляет собой органосераорганическую группу со структурой R−S(=O) 2 −NR2 . Она состоит из сульфонильной группы ( O=S=O ), связанной с аминогруппой ( −NH2 ). Условно говоря, эта группа нереакционноспособна . Из-за жесткости функциональной группы сульфонамиды обычно являются кристаллическими ; по этой причине образование сульфонамида является классическим методом преобразования амина в кристаллическое производное, которое можно идентифицировать по его температуре плавления . Многие важные лекарственные средства содержат сульфонамидную группу. [1]

Сульфонамид (соединение) — это химическое соединение , содержащее эту группу. Общая формула — R−SO 2 NR'R " или R−S(=O) 2 −NR'R" , где каждый R — это некоторая органическая группа; например, «метансульфонамид» (где R = метан , R' = R" = водород ) — это CH 3 SO 2 NH 2 . Любой сульфонамид можно рассматривать как производное сульфоновой кислоты путем замены гидроксильной группы ( −OH ) на аминогруппу.

В медицине термин «сульфаниламид» иногда используется как синоним сульфа-препарата , производного или вариации сульфаниламида. Первый сульфаниламид был открыт в Германии в 1932 году. [2]

Синтез и реакции

Сульфонамиды можно приготовить в лаборатории многими способами. Классический подход подразумевает реакцию сульфонилхлоридов с амином .

RSO2Cl + R'2NH → RSO2NR'2 + HCl​​

Обычно добавляют основание, например пиридин, для поглощения образующегося HCl. Иллюстративным примером является синтез сульфонилметиламида. [3] Реакция первичных и вторичных аминов с бензолсульфонилхлоридом лежит в основе реакции Хинсберга — метода обнаружения первичных и вторичных аминов.

Сульфонамиды подвергаются различным кислотно-основным реакциям. Связь NH может быть депротонирована. Алкилсульфонамиды могут быть депротонированы по углероду. Арилсульфонамиды подвергаются орто-литированию . [4]

Сультамс

Сультамы являются циклическими сульфонамидами. Биоактивные сультамы включают противовоспалительный ампироксикам и противосудорожный сультиам . Сультамы готовятся аналогично другим сульфонамидам, учитывая тот факт, что сульфоновые кислоты депротонируются аминами. Их часто готовят путем однореакторного окисления дисульфидов или тиолов, связанных с аминами. [5] Альтернативный синтез сультамов включает начальную подготовку линейного сульфонамида с последующим образованием внутримолекулярной связи CC (т. е. циклизацией), стратегия, которая использовалась при синтезе темно-синего излучателя на основе сультама для органической электроники . [6]

Сульфинамиды

Родственные сульфинамиды (R(S=O)NHR) являются амидами сульфиновых кислот (R(S=O)OH) (см. сульфинил ). Хиральные сульфинамиды, такие как трет-бутансульфинамид , п-толуолсульфинамид [7] [8] и 2,4,6-триметилбензолсульфинамид [9], имеют отношение к асимметрическому синтезу .

Дисульфонимиды

Бис(трифторметансульфонил)анилин является источником трифлила ( CF 3 SO+2) группа.

Дисульфонимиды относятся к типу R−S(=O) 2 −N(H)−S(=O) 2 −R' с двумя сульфонильными группами, фланкирующими амин. [10] Как и сульфинамиды, этот класс соединений используется в качестве катализаторов в энантиоселективном синтезе. [10] [11] [12]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Актер, П.; Чоу, AW; Дутко, FJ; МакКинли, MA "Химиотерапевтические препараты". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a06_173. ISBN 978-3527306732.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  2. ^ Леви, Стюарт Б. (2002). Парадокс антибиотиков: как неправильное использование антибиотиков разрушает их лечебные свойства (2-е изд.). Кембридж, Массачусетс: Perseus Publ. стр. 51. ISBN 9780738204406.
  3. ^ de Boer, Th. J.; Backer, HJ (1954). "p-Toluenesulfonylnitrosamide". Org. Synth . 34 : 96. doi :10.15227/orgsyn.034.0096.
  4. ^ Танака, Казухико (1991). «Сульфоновые кислоты, эфиры, амиды и галогениды как синтоны». В Saul Patai, Zvi Rappoport (ред.). Sulfonic Acids, Esters and their Derivatives (1991) . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. стр. 401–452. doi :10.1002/0470034394.ch11. ISBN 978-0-470-03439-2.
  5. ^ Рассадин, В.; Грошева, Д.; Томашевский, А. Соколов, В. «Методы синтеза сультама» Химия гетероциклических соединений 2013, т. 49, с. 39–65. 27. doi :10.1007/s10593-013-1231-3.
  6. ^ Virk, Tarunpreet Singh; Ilawe, Niranjan V.; Zhang, Guoxian; Yu, Craig P.; Wong, Bryan M.; Chan, Julian MW (2016). «Гетеро[5]гелицены на основе сультама: синтез, структура и усиление эмиссии, вызванное кристаллизацией». ACS Omega . 1 (6): 1336–1342. doi :10.1021/acsomega.6b00335. PMC 6640820 . PMID  31457199. 
  7. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.47 (2004); Vol. 77, p.50 (2000). Ссылка
  8. ^ Org. Synth. 2007, 84, 129-138 Ссылка
  9. ^ Org. Synth. 2006, 83, 131-140 Ссылка
  10. ^ ab Джеймс, Томас; ван Геммерен, Мануэль; Лист, Бенджамин (2015). «Разработка и применение дисульфонимидов в энантиоселективном органокатализе». Chem. Rev. 115 ( 17): 9388–9409. doi :10.1021/acs.chemrev.5b00128. PMID  26147232.
  11. ^ Тресков, М.; Нойдёрфл, Й.; Гернот, Р. (2009). «BINBAM – новый мотив для сильных и хиральных кислот Бренстеда». Eur. J. Org. Chem . 2009 (22): 3693–3697. doi :10.1002/ejoc.200900548.
  12. ^ Гарсия-Гарсия, П.; Лэй, Ф.; Гарсия-Гарсия, П.; Рабалакос, К.; Лист, Б. (2009). «Мощный хиральный противоанион для асимметричного катализа». Angew. Chem. Int. Ed . 48 (24): 4363–4366. doi : 10.1002/anie.200901768 . PMID  19437518.