Флеровий — синтетический химический элемент ; имеет символ Fl и атомный номер 114. Это чрезвычайно радиоактивный , сверхтяжёлый элемент, названный в честь Лаборатории ядерных реакций имени Флёрова Объединённого института ядерных исследований в Дубне , Россия, где этот элемент был открыт в 1999 году. Название лаборатории, в свою очередь, дано в честь российского физика Георгия Флёрова ( Флёров на кириллице , отсюда и транслитерация « ё » на «е»). [16] ИЮПАК принял название 30 мая 2012 года. Название и символ ранее были предложены для элемента 102 ( нобелий ), но в то время не были приняты ИЮПАК.
Это трансактинид в p-блоке периодической таблицы . Он находится в периоде 7 , самый тяжелый известный член группы углерода и последний элемент, химия которого была исследована. Первоначальные химические исследования в 2007–2008 годах показали, что флеровий оказался неожиданно летучим для элемента группы 14. [17] Более поздние результаты показывают, что реакция флеровия с золотом похожа на реакцию коперниция , показывая, что он очень летуч и даже может быть газообразным при стандартной температуре и давлении , что он будет проявлять металлические свойства, согласующиеся с тем, что он является более тяжелым гомологом свинца , и что он будет наименее реакционноспособным металлом в группе 14. Ведет ли себя флеровий больше как металл или как благородный газ, по состоянию на 2024 год все еще не решено; он также может быть полупроводником.
О флеровии известно очень мало, поскольку он может быть получен только по одному атому за раз, либо путем прямого синтеза, либо путем радиоактивного распада еще более тяжелых элементов, и все известные изотопы являются короткоживущими. Известно шесть изотопов флеровия , массовые числа которых варьируются от 284 до 289; самый стабильный из них, 289 Fl , имеет период полураспада ~2,1 секунды, но неподтвержденный 290 Fl может иметь более длительный период полураспада в 19 секунд, что является одним из самых длинных периодов полураспада среди всех нуклидов в этих самых дальних уголках периодической таблицы. Предполагается, что флеровий находится вблизи центра теоретического острова стабильности , и ожидается, что более тяжелые изотопы флеровия, особенно, возможно, магический 298 Fl , могут иметь еще более длительные периоды полураспада.
Сверхтяжелое [a] атомное ядро создается в ядерной реакции, которая объединяет два других ядра неравного размера [b] в одно; грубо говоря, чем более неравны два ядра с точки зрения массы , тем больше вероятность того, что они прореагируют. [23] Материал, состоящий из более тяжелых ядер, превращается в мишень, которая затем бомбардируется пучком более легких ядер. Два ядра могут слиться в одно, только если они подойдут друг к другу достаточно близко; обычно ядра (все положительно заряженные) отталкиваются друг от друга из-за электростатического отталкивания . Сильное взаимодействие может преодолеть это отталкивание, но только на очень коротком расстоянии от ядра; ядра пучка, таким образом, значительно ускоряются , чтобы сделать такое отталкивание незначительным по сравнению со скоростью ядра пучка. [24] Энергия, применяемая к ядрам пучка для их ускорения, может заставить их достичь скорости, достигающей одной десятой скорости света . Однако если приложить слишком много энергии, ядро пучка может развалиться. [24]
Для слияния двух ядер недостаточно просто сблизиться достаточно сильно: когда два ядра приближаются друг к другу, они обычно остаются вместе около 10-20 секунд , а затем расходятся (не обязательно в том же составе, что и до реакции), а не образуют единое ядро. [24] [25] Это происходит потому, что во время попытки образования единого ядра электростатическое отталкивание разрывает формирующееся ядро. [24] Каждая пара мишени и пучка характеризуется своим поперечным сечением — вероятностью того, что слияние произойдет, если два ядра приблизятся друг к другу, выраженной в терминах поперечной площади, которую должна поразить падающая частица, чтобы слияние произошло. [c] Это слияние может произойти в результате квантового эффекта, при котором ядра могут туннелировать через электростатическое отталкивание. Если два ядра могут оставаться близко после этой фазы, множественные ядерные взаимодействия приводят к перераспределению энергии и энергетическому равновесию. [24]
Результирующее слияние является возбужденным состоянием [28] — называемым составным ядром — и поэтому оно очень нестабильно. [24] Чтобы достичь более стабильного состояния, временное слияние может расщепляться без образования более стабильного ядра. [29] В качестве альтернативы составное ядро может выбросить несколько нейтронов , которые унесут энергию возбуждения; если последней недостаточно для испускания нейтрона, слияние произведет гамма-луч . Это происходит примерно через 10−16 секунд после первоначального ядерного столкновения и приводит к созданию более стабильного ядра. [29] Определение Совместной рабочей группы ИЮПАК/ИЮПАП (JWP) гласит, что химический элемент может быть признан открытым только в том случае, если его ядро не распалось в течение 10−14 секунд . Это значение было выбрано в качестве оценки того, сколько времени требуется ядру, чтобы приобрести электроны и, таким образом, проявить свои химические свойства. [30] [d]
Пучок проходит через мишень и достигает следующей камеры, сепаратора; если образуется новое ядро, оно переносится этим пучком. [32] В сепараторе вновь образованное ядро отделяется от других нуклидов (ядра исходного пучка и любых других продуктов реакции) [e] и передается в поверхностно-барьерный детектор , который останавливает ядро. Точное место предстоящего удара по детектору отмечается; также отмечаются его энергия и время прибытия. [32] Передача занимает около 10−6 секунд ; чтобы быть обнаруженным, ядро должно прожить это время. [35] Ядро регистрируется снова после того, как регистрируется его распад, и измеряются местоположение, энергия и время распада. [32]
Стабильность ядра обеспечивается сильным взаимодействием. Однако его радиус действия очень мал; по мере увеличения размеров ядра его влияние на самые внешние нуклоны ( протоны и нейтроны) ослабевает. В то же время ядро разрывается электростатическим отталкиванием между протонами, и его радиус действия не ограничен. [36] Общая энергия связи , обеспечиваемая сильным взаимодействием, линейно увеличивается с числом нуклонов, тогда как электростатическое отталкивание увеличивается с квадратом атомного номера, т. е. последний растет быстрее и становится все более важным для тяжелых и сверхтяжелых ядер. [37] [38] Таким образом, теоретически предсказано [39] и до сих пор наблюдалось [40] , что сверхтяжелые ядра в основном распадаются через моды распада, которые вызваны таким отталкиванием: альфа-распад и спонтанное деление . [f] Почти все альфа-излучатели имеют более 210 нуклонов, [42] а самый легкий нуклид, в первую очередь подвергающийся спонтанному делению, имеет 238. [43] В обоих режимах распада ядрам препятствуют распадаться соответствующие энергетические барьеры для каждого режима, но они могут туннелироваться через них. [37] [38]
Альфа-частицы обычно производятся в радиоактивных распадах, поскольку масса альфа-частицы на нуклон достаточно мала, чтобы оставить некоторую энергию для альфа-частицы, которая может быть использована в качестве кинетической энергии для выхода из ядра. [45] Спонтанное деление вызвано электростатическим отталкиванием, разрывающим ядро, и производит различные ядра в различных случаях деления идентичных ядер. [38] По мере увеличения атомного номера спонтанное деление быстро становится более важным: частичные периоды полураспада спонтанного деления уменьшаются на 23 порядка величины от урана (элемент 92) до нобелия (элемент 102), [46] и на 30 порядков величины от тория (элемент 90) до фермия (элемент 100). [47] Таким образом, более ранняя модель жидкой капли предполагала, что спонтанное деление будет происходить почти мгновенно из-за исчезновения барьера деления для ядер с примерно 280 нуклонами. [38] [48] Более поздняя модель ядерной оболочки предполагала, что ядра с примерно 300 нуклонами образуют остров стабильности , в котором ядра будут более устойчивы к спонтанному делению и в первую очередь будут подвергаться альфа-распаду с более длительными периодами полураспада. [38] [48] Последующие открытия предполагали, что предсказанный остров может быть дальше, чем первоначально предполагалось; они также показали, что ядра, промежуточные между долгоживущими актинидами и предсказанным островом, деформируются и получают дополнительную стабильность за счет оболочечных эффектов. [49] Эксперименты с более легкими сверхтяжелыми ядрами, [50] а также с теми, которые ближе к ожидаемому острову, [46] показали большую, чем предполагалось ранее, стабильность по отношению к спонтанному делению, что показывает важность оболочечных эффектов для ядер. [g]
Альфа-распады регистрируются испускаемыми альфа-частицами, и продукты распада легко определить до фактического распада; если такой распад или серия последовательных распадов производит известное ядро, исходный продукт реакции может быть легко определен. [h] (То, что все распады в цепочке распада действительно были связаны друг с другом, устанавливается по местоположению этих распадов, которые должны происходить в одном и том же месте.) [32] Известное ядро можно распознать по определенным характеристикам распада, которому оно подвергается, таким как энергия распада (или, более конкретно, кинетическая энергия испускаемой частицы). [i] Однако спонтанное деление производит различные ядра в качестве продуктов, поэтому исходный нуклид не может быть определен по его дочерним ядрам. [j]
Информация, доступная физикам, стремящимся синтезировать сверхтяжелый элемент, таким образом, представляет собой информацию, собранную на детекторах: местоположение, энергия и время прибытия частицы к детектору, а также данные о ее распаде. Физики анализируют эти данные и стремятся сделать вывод, что это действительно было вызвано новым элементом и не могло быть вызвано другим нуклидом, чем тот, который заявлен. Часто предоставленных данных недостаточно для вывода о том, что новый элемент был определенно создан, и нет другого объяснения наблюдаемых эффектов; были допущены ошибки в интерпретации данных. [k]В конце 1940-х — начале 1960-х годов, в первые дни создания все более тяжелых трансурановых элементов , было предсказано, что, поскольку такие элементы не встречаются в природе, они будут иметь все более короткие периоды полураспада спонтанного деления , пока они не прекратят свое существование совсем вокруг элемента 108 (теперь называемого хассием ). Первоначальная работа по синтезу более тяжелых актинидов, казалось, подтвердила это. [61] Но модель ядерных оболочек , введенная в 1949 году и широко развитая в конце 1960-х годов Уильямом Майерсом и Владиславом Свёнецким , утверждала, что протоны и нейтроны образуют оболочки внутри ядра, аналогичные электронным оболочкам . Благородные газы нереакционноспособны из-за полной электронной оболочки; аналогично, было высказано предположение, что элементы с полными ядерными оболочками — те, которые имеют « магическое » число протонов или нейтронов — будут стабилизированы против распада . Двойной магический изотоп , с магическими числами как протонов, так и нейтронов, будет особенно стабилизирован. Хайнер Мельднер рассчитал в 1965 году, что следующим дважды магическим изотопом после 208 Pb будет 298 Fl со 114 протонами и 184 нейтронами, который будет центром « острова стабильности ». [61] [62] Этот остров стабильности, предположительно от коперниция ( Z = 112) до оганесона ( Z = 118), появится после долгого «моря нестабильности» от менделевия ( Z = 101) до рентгения ( Z = 111), [61] и изотопы флеровия в нем, как предполагалось в 1966 году, имеют период полураспада более 10 8 лет. [63] Эти ранние предсказания очаровали исследователей и привели к первой попытке создания флеровия в 1968 году с помощью реакции 248 Cm( 40 Ar,xn) . Атомы флеровия не были обнаружены; считалось, что это связано с тем, что составное ядро 288 Fl имеет только 174 нейтрона вместо предполагаемых магических 184, и это оказало бы значительное влияние на сечение реакции (выход) и периоды полураспада полученных ядер. [64] [65] Прошло еще 30 лет, прежде чем флеровий был впервые создан. [61]Более поздние работы предполагают, что острова стабильности вокруг хассия и флеровия возникают из-за того, что эти ядра соответственно деформированы и сплющены , что делает их устойчивыми к спонтанному делению, и что истинный остров стабильности для сферических ядер находится около унбибия -306 (122 протона, 184 нейтрона). [66]
В 1970-х и 1980-х годах в теоретических исследованиях обсуждался вопрос о том, будет ли элемент 114 более летучим металлом, как свинец, или инертным газом. [67]
Первые признаки флеровия были обнаружены в декабре 1998 года группой ученых Объединенного института ядерных исследований (ОИЯИ) в Дубне , Россия, под руководством Юрия Оганесяна , которые бомбардировали мишень из плутония-244 ускоренными ядрами кальция-48 :
Эта реакция уже была опробована ранее, но безуспешно; для этой попытки 1998 года ОИЯИ модернизировал все свое оборудование, чтобы лучше обнаруживать и разделять полученные атомы и более интенсивно бомбардировать мишень. [68] Был обнаружен один атом флеровия, распадающийся по альфа-частицам со временем жизни 30,4 с. Измеренная энергия распада составила 9,71 МэВ , что дает ожидаемый период полураспада 2–23 с. [69] Это наблюдение было отнесено к 289 Fl и опубликовано в январе 1999 года. [69] Позднее эксперимент был повторен, но изотоп с такими свойствами распада больше никогда не наблюдался, поэтому точная идентификация этой активности неизвестна. Это могло произойти из-за изомера 289m Fl , [70] [71], но поскольку присутствие целого ряда более долгоживущих изомеров в его цепочке распада было бы довольно сомнительным, наиболее вероятным назначением этой цепочки является канал 2n, ведущий к 290 Fl и захвату электронов к 290 Nh . Это хорошо согласуется с систематикой и тенденциями изотопов флеровия и согласуется с низкой энергией пучка, выбранной для этого эксперимента, хотя было бы желательно дальнейшее подтверждение посредством синтеза 294 Lv в реакции 248 Cm( 48 Ca,2n), которая бы альфа-распадалась до 290 Fl . [14] Группа RIKEN сообщила о возможном синтезе изотопов 294 Lv и 290 Fl в 2016 году в реакции 248 Cm( 48 Ca,2n), но альфа-распад 294 Lv был пропущен, наблюдался альфа-распад 290 Fl до 286 Cn вместо захвата электронов до 290 Nh , и отнесение к 294 Lv вместо 293 Lv не было определенным. [15]
Гленн Т. Сиборг , ученый из Национальной лаборатории Лоуренса в Беркли , который принимал участие в работе по созданию таких сверхтяжелых элементов, сказал в декабре 1997 года, что «одним из его самых давних и самых заветных мечтаний было увидеть один из этих магических элементов»; [61] о синтезе флеровия ему рассказал его коллега Альберт Гиорсо вскоре после его публикации в 1999 году. Гиорсо позже вспоминал: [72]
Я хотел, чтобы Гленн знал, поэтому я подошел к его постели и рассказал ему. Мне показалось, что я увидел блеск в его глазах, но на следующий день, когда я пришел навестить его, он не помнил, что видел меня. Как ученый, он умер, когда у него случился этот инсульт. [72]
— Альберт Гиорсо
Сиборг умер два месяца спустя, 25 февраля 1999 года. [72]
В марте 1999 года та же группа заменила мишень 244 Pu на 242 Pu, чтобы получить другие изотопы флеровия. В результате было получено два атома флеровия, каждый из которых распадался на альфа-частицы с периодом полураспада 5,5 с. Они были обозначены как 287 Fl . [73] Эта активность также не наблюдалась снова, и неясно, какое ядро было получено. Возможно, это был изомер 287m Fl [74] или из-за захвата электронов 287 Fl, что привело к образованию 287 Nh и 283 Rg. [75]
Подтвержденное в настоящее время открытие флеровия было сделано в июне 1999 года, когда команда Дубны повторила первую реакцию 1998 года. На этот раз было получено два атома флеровия; они подверглись альфа-распаду с периодом полураспада 2,6 с, что отличается от результата 1998 года. [70] Первоначально эта активность была ошибочно отнесена к 288 Fl из-за путаницы относительно предыдущих наблюдений, которые, как предполагалось, исходили от 289 Fl. Дальнейшая работа в декабре 2002 года наконец позволила положительно переназначить атомы июня 1999 года к 289 Fl. [74]
В мае 2009 года Совместная рабочая группа (JWP) ИЮПАК опубликовала отчет об открытии коперниция, в котором они признали открытие изотопа 283 Cn. [76] Это подразумевало открытие флеровия, из признания данных по синтезу 287 Fl и 291 Lv , которые распадаются до 283 Cn. Открытие флеровия-286 и -287 было подтверждено в январе 2009 года в Беркли. За этим последовало подтверждение флеровия-288 и -289 в июле 2009 года в Gesellschaft für Schwerionenforschung (GSI) в Германии. В 2011 году ИЮПАК оценил эксперименты дубненской команды 1999–2007 годов. Они посчитали ранние данные неубедительными, но приняли результаты 2004–2007 годов как флеровий, и элемент был официально признан открытым. [77]
В то время как метод химической характеристики дочернего ядра оказался успешным для флеровия и ливермория, а более простая структура четно-четных ядер сделала подтверждение оганесона ( Z = 118) простым, возникли трудности в установлении соответствия цепочек распада изотопов с нечетными протонами, нечетными нейтронами или и тем, и другим. [80] [81] Чтобы обойти эту проблему с помощью горячего синтеза, цепочки распада которого заканчиваются спонтанным делением вместо соединения с известными ядрами, как это позволяет холодный синтез, в Дубне в 2015 году были проведены эксперименты по получению более легких изотопов флеровия путем реакции 48 Ca с 239 Pu и 240 Pu, в частности 283 Fl, 284 Fl и 285 Fl; последний ранее был охарактеризован в реакции 242 Pu( 48 Ca,5n) 285 Fl в Национальной лаборатории Лоуренса в Беркли в 2010 году. 285 Fl был более четко охарактеризован, в то время как новый изотоп 284 Fl, как было обнаружено, подвергается немедленному спонтанному делению, а 283 Fl не наблюдался. [10] Этот самый легкий изотоп все еще предположительно может быть получен в реакции холодного синтеза 208 Pb( 76 Ge,n) 283 Fl, [14] которую группа в RIKEN в Японии в какой-то момент рассматривала для исследования: [82] [83] эта реакция, как ожидается, будет иметь более высокое поперечное сечение в 200 фб, чем «мировой рекорд» в 30 фб для 209 Bi( 70 Zn,n) 278 Nh, реакция, которую RIKEN использовала для официального открытия элемента 113 ( нихония ). [14] [84] [85] В качестве альтернативы, он может быть получен в будущем как правнучок 295 120 , достижимый в реакции 249 Cf( 50 Ti,4n). [86] Реакция 239 Pu+ 48 Ca также была предложена как средство для получения 282 Fl и 283 Fl в каналах 5n и 4n соответственно, но до сих пор наблюдался только канал 3n, приводящий к 284 Fl. [84]
Группа ученых из Дубны повторила свое исследование реакции 240 Pu+ 48 Ca в 2017 году, наблюдая три новые последовательные цепочки распада 285 Fl, еще одну цепочку распада этого нуклида, которая может проходить через некоторые изомерные состояния в его дочерних ядрах, цепочку, которая может быть отнесена к 287 Fl (вероятно, из-за примесей 242 Pu в мишени), и несколько спонтанных делений, некоторые из которых могут быть от 284 Fl, хотя возможны и другие интерпретации, включая побочные реакции, связанные с испарением заряженных частиц. [11] Альфа-распад 284 Fl до спонтанно делящегося 280 Cn был наконец обнаружен группой ученых из Дубны в 2024 году. [86]
Согласно номенклатуре Менделеева для неназванных и неоткрытых элементов , флеровий иногда называют экасвинцом . В 1979 году ИЮПАК опубликовал рекомендации, согласно которым элемент должен был называться унунквадием (символ Uuq ), [87] систематическое название элемента в качестве заполнителя , пока открытие элемента не будет подтверждено и не будет принято решение о постоянном названии. Большинство ученых в этой области называли его «элементом 114», с символом E114 , (114) или 114. [3 ]
Согласно рекомендациям ИЮПАК, первооткрыватель(и) нового элемента имеет право предложить название. [88] После того, как ИЮПАК признал открытие флеровия и ливермория 1 июня 2011 года, ИЮПАК попросил группу исследователей ОИЯИ предложить постоянные названия для этих двух элементов. Команда из Дубны выбрала название флеровий (символ Fl), [89] [90] в честь российской Лаборатории ядерных реакций имени Г. Н. Флёрова (ЛЯР), названной в честь советского физика Георгия Флёрова (также пишется Флёров); в более ранних сообщениях утверждается, что название элемента было предложено непосредственно в честь Флёрова. [91] В соответствии с предложением, полученным от первооткрывателей, ИЮПАК официально назвал флеровий в честь Лаборатории ядерных реакций имени Г. Н. Флёрова, а не в честь самого Флёрова. [8] Флёров известен тем, что написал Иосифу Сталину в апреле 1942 года и указал на молчание в научных журналах в области ядерного деления в Соединенных Штатах, Великобритании и Германии. Флёров пришел к выводу, что это исследование должно было стать секретной информацией в этих странах. Работа и настойчивые призывы Флёрова привели к разработке собственного проекта атомной бомбы в СССР . [90] Флёров также известен открытием спонтанного деления вместе с Константином Петржаком . Церемония присвоения названий флеровию и ливерморию состоялась 24 октября 2012 года в Москве. [92]
В интервью 2015 года с Оганесяном ведущий, готовясь задать вопрос, сказал: «Вы говорили, что мечтали назвать [элемент] в честь своего учителя Георгия Флёрова». Не дав ведущему закончить, Оганесян несколько раз повторил: «Я это сделал». [93]
Было измерено очень мало свойств флеровия или его соединений; из-за его крайне ограниченного и дорогого производства [23] и того факта, что он распадается очень быстро. Было измерено несколько отдельных свойств, но по большей части свойства флеровия остаются неизвестными, и доступны только прогнозы.
Основой химической периодичности в периодической таблице является закрытие электронной оболочки в каждом благородном газе ( атомные номера 2 , 10 , 18 , 36 , 54 , 86 и 118 ): поскольку любые дальнейшие электроны должны войти в новую оболочку с более высокой энергией, конфигурации электронов с закрытой оболочкой заметно более стабильны, отсюда и инертность благородных газов. [94] Известно, что протоны и нейтроны также образуют закрытые ядерные оболочки, поэтому то же самое происходит при закрытии нуклонной оболочки, которое происходит при определенных числах нуклонов, часто называемых «магическими числами». Известные магические числа — 2, 8, 20, 28, 50 и 82 для протонов и нейтронов; также 126 для нейтронов. [94] Ядра с магическими числами протонов и нейтронов , такие как гелий-4 , кислород-16 , кальций-48 и свинец-208 , являются «вдвойне магическими» и очень стабильны. Эта стабильность очень важна для сверхтяжелых элементов : без стабилизации можно было бы ожидать, что периоды полураспада, согласно экспоненциальной экстраполяции, составят наносекунды у дармштадтия (элемент 110), потому что постоянно растущее электростатическое отталкивание между протонами преодолевает сильное ядерное взаимодействие ограниченного радиуса действия , которое удерживает ядра вместе. Следующие замкнутые нуклонные оболочки (магические числа) считаются центром долгожданного острова стабильности, где периоды полураспада до альфа-распада и спонтанного деления снова удлиняются. [94]
Первоначально, по аналогии с магическим числом нейтрона 126, следующая протонная оболочка также ожидалась в элементе 126 , слишком далеко за пределами возможностей синтеза середины 20-го века, чтобы получить много теоретического внимания. В 1966 году новые значения потенциала и спин-орбитального взаимодействия в этой области периодической таблицы [95] противоречили этому и предсказывали, что следующая протонная оболочка вместо этого будет в элементе 114, [94] и что ядра в этой области будут относительно стабильны по отношению к спонтанному делению. [94] Ожидаемые закрытые нейтронные оболочки в этой области были в нейтронном числе 184 или 196, что делает 298 Fl и 310 Fl кандидатами на то, чтобы быть дважды магическими. [94] Оценки 1972 года предсказывали период полураспада около 1 года для 298 Fl, который, как ожидалось, находился вблизи острова стабильности, сосредоточенного около 294 Ds (с периодом полураспада около 10 10 лет, что сопоставимо с 232 Th ). [94] После создания первых изотопов элементов 112–118 на рубеже 21-го века было обнаружено, что эти нейтронно-дефицитные изотопы были стабилизированы против деления. Таким образом, в 2008 году была выдвинута гипотеза, что стабилизация против деления этих нуклидов была обусловлена их сплющенными ядрами, и что область сплющенных ядер была сосредоточена на 288 Fl. Кроме того, новые теоретические модели показали, что ожидаемый энергетический зазор между протонными орбиталями 2f 7/2 (заполненными в элементе 114) и 2f 5/2 (заполненными в элементе 120 ) был меньше, чем ожидалось, поэтому элемент 114 больше не казался стабильной сферической замкнутой ядерной оболочкой. Теперь ожидается, что следующее дважды магическое ядро будет находиться около 306 Ubb, но ожидаемый короткий период полураспада этого нуклида и низкое сечение производства делают его синтез сложным. [66] Тем не менее, ожидается, что остров стабильности будет существовать в этой области, и ближе к его центру (к которому еще не приблизились достаточно близко) некоторые нуклиды, такие как 291 Mc и его альфа- и бета-распадные дочерние элементы , [n], могут распадаться путем испускания позитронов или захвата электронов и, таким образом, перемещаться в центр острова. [84] Из-за ожидаемых высоких барьеров деления любое ядро в этом острове стабильности будет распадаться исключительно путем альфа-распада и, возможно, некоторого захвата электронов и бета-распада , [94]Оба из них приближают ядра к линии бета-стабильности, где, как ожидается, должен находиться остров. Для достижения острова необходим захват электронов, что проблематично, поскольку нет уверенности в том, что захват электронов является основным режимом распада в этой области диаграммы нуклидов . [84]
В 2000–2004 годах в Лаборатории ядерных реакций имени Флерова в Дубне были проведены эксперименты по изучению свойств деления составного ядра 292 Fl путем бомбардировки 244 Pu ускоренными ионами 48 Ca. [96] Составное ядро представляет собой свободную комбинацию нуклонов , которые еще не организовались в ядерные оболочки. Оно не имеет внутренней структуры и удерживается вместе только силами столкновения между двумя ядрами. [97] [o] Результаты показали, что такие ядра делятся в основном путем выбрасывания дважды магических или почти дважды магических фрагментов, таких как 40 Ca , 132 Sn , 208 Pb или 209 Bi . Было также обнаружено, что снаряды 48 Ca и 58 Fe имеют схожий выход для пути слияния-деления, что предполагает возможное будущее использование снарядов 58 Fe для создания сверхтяжелых элементов. [96] Также было высказано предположение, что изотоп флеровия, богатый нейтронами, может быть образован путем квазиделения (частичного слияния с последующим делением) массивного ядра. [98] Недавно было показано, что реакции многонуклонной передачи при столкновениях ядер актинидов (таких как уран и кюрий ) могут быть использованы для создания сверхтяжелых ядер, богатых нейтронами, на острове стабильности, [98] хотя образование богатого нейтронами нобелия или сиборгиума более вероятно. [84]
Теоретические оценки периодов полураспада альфа-распада изотопов флеровия подтверждают экспериментальные данные. [99] [100] Прогнозируется, что выживший при делении изотоп 298 Fl, который, как долгое время считалось, является дважды магическим, имеет период полураспада альфа-распада ~17 дней. [101] [102] Изготовление 298 Fl напрямую путем синтеза-испарения в настоящее время невозможно: ни одна известная комбинация мишени и стабильного снаряда не может дать 184 нейтрона для составного ядра, а радиоактивные снаряды, такие как 50 Ca (период полураспада 14 с), пока не могут использоваться в необходимом количестве и интенсивности. [98] Одна из возможностей создания теоретически долгоживущих ядер коперниция ( 291 Cn и 293 Cn) и флеровия вблизи середины острова заключается в использовании еще более тяжелых мишеней, таких как 250 Cm , 249 Bk , 251 Cf и 254 Es , которые при слиянии с 48 Ca дадут изотопы, такие как 291 Mc и 291 Fl (как продукты распада 299 Uue, 295 Ts и 295 Lv), которые могут иметь как раз достаточно нейтронов для альфа-распада до нуклидов, достаточно близких к центру острова, чтобы, возможно, подвергнуться захвату электронов и переместиться внутрь к центру. Однако сечения реакций будут небольшими, и пока мало что известно о свойствах распада сверхтяжелых ядер вблизи линии бета-стабильности. Это может быть наилучшей надеждой на синтез ядер на острове стабильности, но это спекулятивно и может сработать на практике, а может и нет. [84] Другая возможность заключается в использовании контролируемых ядерных взрывов для получения высокого потока нейтронов , необходимого для создания макроскопических количеств таких изотопов. [84] Это будет имитировать r-процесс , в котором актиниды были впервые получены в природе, и разрыв нестабильности после того, как полоний был обойден, поскольку он обошел бы разрывы нестабильности при 258–260 Фм и при массовом числе 275 (атомные числа от 104 до 108). [84] Некоторые такие изотопы (особенно 291 Cn и 293 Cn) могли бы даже быть синтезированы в природе, но распадались бы слишком быстро (с периодами полураспада всего в тысячи лет) и производились бы в слишком малых количествах (~10 −12 распространенности свинца), чтобы их можно было обнаружить сегодня за пределами космических лучей . [84]
Флеровий находится в 14-й группе периодической таблицы , ниже углерода , кремния , германия , олова и свинца . Каждый предыдущий элемент 14-й группы имеет 4 электрона в своей валентной оболочке, отсюда конфигурация валентных электронов ns 2 np 2 . Для флеровия тенденция сохранится, и предсказывается конфигурация валентных электронов как 7s 2 7p 2 ; [3] флеровий будет во многом похож на своих более легких сородичей . Различия, вероятно, возникнут; большой вклад вносит спин-орбитальное (SO) взаимодействие — взаимное взаимодействие между движением электронов и спином . Оно особенно сильно в сверхтяжелых элементах, потому что электроны движутся быстрее, чем в более легких атомах, со скоростью, сравнимой со скоростью света . [103] Для флеровия он понижает энергетические уровни электронов 7s и 7p (стабилизируя соответствующие электроны), но два из энергетических уровней электронов 7p стабилизируются больше, чем четыре других. [104] Стабилизация электронов 7s называется эффектом инертной пары , а эффект «разрывания» подоболочки 7p на более и менее стабилизированные части называется расщеплением подоболочки. Химики-вычислители рассматривают расщепление как изменение второго ( азимутального ) квантового числа ℓ с 1 до 1 ⁄ 2 и 3 ⁄ 2 для более стабилизированных и менее стабилизированных частей подоболочки 7p соответственно. [105] [p] Для многих теоретических целей конфигурация валентных электронов может быть представлена для отражения расщепления подоболочки 7p как 7s2
7п2
1/2[3] Эти эффекты приводят к тому, что химия флеровия несколько отличается от химии его более легких соседей.
Поскольку спин-орбитальное расщепление подоболочки 7p очень велико во флеровии, и обе заполненные орбитали флеровия в 7-й оболочке стабилизированы релятивистски, можно считать, что валентная электронная конфигурация флеровия имеет полностью заполненную оболочку. Его первая энергия ионизации 8,539 эВ (823,9 кДж/моль ) должна быть второй по величине в группе 14. [3] Уровни электронов 6d также дестабилизированы, что приводит к некоторым ранним предположениям о том, что они могут быть химически активными, хотя более новые работы предполагают, что это маловероятно. [94] Поскольку первая энергия ионизации выше, чем у кремния и германия , хотя все еще ниже, чем у углерода , было высказано предположение, что флеровий можно классифицировать как металлоид . [106]
Закрытая электронная конфигурация флеровия означает, что металлические связи в металлическом флеровии слабее, чем в элементах до и после; поэтому ожидается, что флеровий будет иметь низкую температуру кипения [3], и недавно было высказано предположение, что он, возможно, является газообразным металлом, аналогично предсказаниям для коперниция, который также имеет закрытую электронную конфигурацию. [66] Температуры плавления и кипения флеровия были предсказаны в 1970-х годах как около 70 и 150 °C, [3] значительно ниже, чем для более легких элементов группы 14 (свинец имеет 327 и 1749 °C), и продолжая тенденцию к снижению температур кипения вниз по группе. Более ранние исследования предсказывали температуру кипения ~1000 °C или 2840 °C [94] , но теперь это считается маловероятным из-за ожидаемой слабой металлической связи и того, что тенденции группы предполагают, что флеровий будет иметь низкую энтальпию сублимации. [3] Предварительные расчеты 2021 года предсказывали, что флеровий должен иметь температуру плавления -73 °C (ниже, чем ртуть при -39 °C и коперниций, предсказанный 10 ± 11 °C) и температуру кипения 107 °C, что делает его жидким металлом. [107] Подобно ртути , радону и коперницию , но не свинцу и оганесону (эка-радону), флеровий, как предполагается, не имеет сродства к электрону . [108]
В исследовании 2010 года были опубликованы расчеты, предсказывающие гексагональную плотноупакованную кристаллическую структуру для флеровия из-за эффектов спин-орбитальной связи и плотность 9,928 г/см 3 , хотя было отмечено, что это, вероятно, немного занижено. [109] Более новые расчеты, опубликованные в 2017 году, ожидали, что флеровий будет кристаллизоваться в гранецентрированной кубической кристаллической структуре, как и его более легкий конгенер свинец, [110] а расчеты, опубликованные в 2022 году, предсказали плотность 11,4 ± 0,3 г/см 3 , аналогичную свинцу (11,34 г/см 3 ). Эти расчеты показали, что гранецентрированная кубическая и гексагональная плотноупакованные структуры должны иметь почти одинаковую энергию, явление, напоминающее благородные газы. Эти расчеты предсказывают, что гексагональный плотноупакованный флеровий должен быть полупроводником с шириной запрещенной зоны 0,8 ± 0,3 эВ. (Коперниций также, как предсказывают, является полупроводником.) Эти расчеты предсказывают, что энергия сцепления флеровия должна быть около −0,5 ± 0,1 эВ; это похоже на предсказанное для оганесона (−0,45 эВ), больше, чем предсказанное для коперниция (−0,38 эВ), но меньше, чем у ртути (−0,79 эВ). Температура плавления была рассчитана как 284 ± 50 К (11 ± 50 °C), так что флеровий, вероятно, является жидкостью при комнатной температуре, хотя точка кипения не была определена. [4]
Электрон водородоподобного иона флеровия (Fl 113+ ; удалить все электроны, кроме одного), как ожидается, будет двигаться так быстро, что его масса будет в 1,79 раза больше массы неподвижного электрона из-за релятивистских эффектов . (Ожидается, что цифры для водородоподобных свинца и олова составят 1,25 и 1,073 соответственно. [111] ) Флеровий будет образовывать более слабые связи металл-металл, чем свинец, и будет меньше адсорбироваться на поверхностях. [111]
Флеровий является самым тяжелым известным членом группы 14, ниже свинца, и, как предполагается, будет вторым членом ряда элементов 7p. Ожидается, что нихоний и флеровий сформируют очень короткий подпериод, соответствующий заполнению орбитали 7p 1/2 , между заполнением подоболочек 6d 5/2 и 7p 3/2 . Ожидается, что их химическое поведение будет весьма отличительным: гомология нихония с таллием была названа «сомнительной» вычислительными химиками, в то время как гомология флеровия со свинцом была названа только «формальной». [112]
Первые пять членов группы 14 показывают степень окисления +4, а последние члены имеют все более выраженную химию +2 из-за начала эффекта инертной пары. Для олова состояния +2 и +4 схожи по стабильности, а свинец(II) является наиболее стабильным из всех химически хорошо изученных степеней окисления +2 в группе 14. [3] 7s-орбитали очень сильно стабилизированы во флеровии, поэтому для достижения степени окисления +4 необходима очень большая гибридизация sp 3 -орбитали , поэтому ожидается, что флеровий будет даже более стабильным, чем свинец в его сильно преобладающей степени окисления +2, а его степень окисления +4 должна быть крайне нестабильной. [3] Например, ожидается, что диоксид (FlO 2 ) будет крайне нестабилен по отношению к разложению на составляющие его элементы (и не будет образовываться в результате прямой реакции флеровия с кислородом), [3] [113] а флерован (FlH 4 ), который должен иметь длину связи Fl–H 1,787 Å [114] и будет самым тяжелым гомологом метана (более легкие соединения включают силан , герман и станнан ), как прогнозируется, будет более термодинамически нестабилен, чем плюмбан , спонтанно распадаясь на гидрид флеровия(II) (FlH 2 ) и H 2 . [115] Тетрафторид FlF 4 [116] будет иметь связи в основном за счет sd -гибридизаций, а не sp 3 -гибридизаций, [94] и его разложение на дифторид и фтор будет экзотермическим. [114] Другие тетрагалогениды (например, FlCl 4 дестабилизируется примерно на 400 кДж/моль) разлагаются аналогично. [114] Соответствующий полифторид-анион FlF2−
6должны быть нестабильны к гидролизу в водном растворе, а полигалогенидные анионы флеровия (II), такие как FlBr−
3и FlI−
3предсказывается, что они образуются преимущественно в растворах. [3] Гибридизации sd были предложены в ранних расчетах, поскольку 7s и 6d электроны флеровия имеют примерно одинаковую энергию, что позволило бы образоваться летучему гексафториду , но более поздние расчеты не подтверждают эту возможность. [94] В целом, спин-орбитальное сокращение орбитали 7p 1/2 должно приводить к меньшим длинам связей и большим углам связей: это было теоретически подтверждено в FlH 2 . [114] Тем не менее, даже FlH 2 должен быть релятивистски дестабилизирован на 2,6 эВ ниже Fl+H 2 ; большие спин-орбитальные эффекты также нарушают обычное синглет-триплетное деление в дигидридах группы 14. FlF 2 и FlCl 2 предсказываются более стабильными, чем FlH 2 . [117]
Из-за релятивистской стабилизации 7s 2 7p флеровия2
1/2конфигурация валентных электронов, состояние окисления 0 также должно быть более стабильным для флеровия, чем для свинца, так как электроны 7p 1/2 также начинают иметь мягкий эффект инертной пары: [3] эта стабилизация нейтрального состояния может привести к некоторому сходству между поведением флеровия и благородного газа радона . [67] Из-за ожидаемой относительной инертности флеровия двухатомные соединения FlH и FlF должны иметь более низкие энергии диссоциации , чем соответствующие соединения свинца PbH и PbF. [114] Флеровий(IV) должен быть даже более электроотрицательным, чем свинец(IV); [116] свинец(IV) имеет электроотрицательность 2,33 по шкале Полинга, хотя значение свинца(II) составляет всего 1,87. Флеровий может быть благородным металлом . [3]
Флеровий(II) должен быть более стабильным, чем свинец(II), и галогениды FlX + , FlX 2 , FlX−
3, и FlX2−
4(X = Cl , Br , I ) , как ожидается, будут легко образовываться. Фториды будут подвергаться сильному гидролизу в водном растворе. [3] Ожидается, что все дигалогениды флеровия будут стабильными; [3] дифторид будет растворим в воде. [118] Спин-орбитальные эффекты дестабилизируют дигидрид (FlH 2 ) почти на 2,6 эВ (250 кДж/моль). [113] В водном растворе оксианион флеровита ( FlO2−
2) также будет образовываться, аналогично плюмбиту . Сульфат флеровия (II) (FlSO 4 ) и сульфид (FlS) должны быть очень нерастворимы в воде, а ацетат флеровия (II) (FlC 2 H 3 O 2 ) и нитрат (Fl(NO 3 ) 2 ) должны быть вполне растворимы в воде. [94] Стандартный электродный потенциал для восстановления иона Fl 2+ до металлического флеровия оценивается примерно в +0,9 В, что подтверждает повышенную стабильность флеровия в нейтральном состоянии. [3] В целом, из-за релятивистской стабилизации спинора 7p 1/2 , ожидается, что Fl 2+ будет иметь свойства, промежуточные между свойствами Hg 2+ или Cd 2+ и его более легкого родственника Pb 2+ . [3]
Флеровий в настоящее время является последним элементом, химия которого была экспериментально исследована, хотя исследования пока не являются окончательными. Два эксперимента были проведены в апреле-мае 2007 года в рамках совместного сотрудничества FLNR- PSI для изучения химии коперниция. Первый эксперимент использовал реакцию 242 Pu( 48 Ca,3n) 287 Fl; а второй, 244 Pu( 48 Ca,4n) 288 Fl: эти реакции дают короткоживущие изотопы флеровия, чьи дочерние элементы коперниция затем будут изучаться. [119] Адсорбционные свойства полученных атомов на поверхности золота сравнивались со свойствами радона, поскольку тогда ожидалось, что полная электронная конфигурация коперниция приведет к поведению, подобному поведению благородного газа. [119] Благородные газы очень слабо взаимодействуют с металлическими поверхностями, что нехарактерно для металлов. [119]
Первый эксперимент обнаружил 3 атома 283 Cn, но, по-видимому, также 1 атом 287 Fl. Это было неожиданностью; время переноса для атомов продукта составляет ~2 с, поэтому флеровий должен был распасться до коперниция до адсорбции. Во второй реакции были обнаружены 2 атома 288 Fl и, возможно, 1 атом 289 Fl. Два из трех атомов показали адсорбционные характеристики, связанные с летучим, подобным благородному газу элементом, который был предложен, но не предсказан более поздними расчетами. Эти эксперименты дали независимое подтверждение открытия коперниция, флеровия и ливермория посредством сравнения с опубликованными данными о распаде. Дальнейшие эксперименты в 2008 году для подтверждения этого важного результата обнаружили 1 атом 289 Fl и подтвердили предыдущие данные, показывающие, что флеровий взаимодействовал с золотом подобно благородному газу. [119]
Эмпирическая поддержка флеровия, подобного благородному газу, вскоре ослабла. В 2009 и 2010 годах сотрудничество FLNR-PSI синтезировало больше флеровия, чтобы продолжить свои исследования 2007 и 2008 годов. В частности, первые три атома флеровия, полученные в исследовании 2010 года, снова предположили его свойства, подобные благородному газу, но полный набор, взятый вместе, привел к более неоднозначной интерпретации, необычной для металла в группе углерода, но не полностью подобной благородному газу по своим свойствам. [17] В своей статье ученые воздержались от того, чтобы называть химические свойства флеровия «близкими к свойствам благородных газов», как это было сделано ранее в исследовании 2008 года. [17] Летучесть флеровия была снова измерена посредством взаимодействия с золотой поверхностью и предоставила указания на то, что летучесть флеровия была сопоставима с летучестью ртути, астата и одновременно исследованного коперниция, который, как было показано в исследовании, является очень летучим благородным металлом, что соответствует его самому тяжелому известному элементу 12-й группы. [17] Тем не менее, было отмечено, что такое летучее поведение не ожидалось для обычного металла 14-й группы. [17]
В экспериментах 2012 года в GSI было обнаружено, что химия флеровия больше металлическая, чем подобная благородному газу. Йенс Фолькер Кратц и Кристоф Дюльманн специально назвали коперниций и флеровий как относящиеся к новой категории «летучих металлов»; Кратц даже предположил, что они могут быть газами при стандартной температуре и давлении . [66] [120] Эти «летучие металлы», как категория, должны были находиться между обычными металлами и благородными газами с точки зрения адсорбционных свойств. [66] Вопреки результатам 2009 и 2010 годов, в экспериментах 2012 года было показано, что взаимодействия флеровия и коперниция соответственно с золотом были примерно равны. [121] Дальнейшие исследования показали, что флеровий был более реакционноспособным, чем коперниций, вопреки предыдущим экспериментам и предсказаниям. [66]
В статье 2014 года, в которой подробно излагались экспериментальные результаты химической характеристики флеровия, группа GSI написала: «[флеровий] является наименее реакционноспособным элементом в группе, но все же металлом». [122] Тем не менее, на конференции 2016 года по химии и физике тяжелых и сверхтяжелых элементов Александр Якушев и Роберт Эйхлер, два ученых, которые принимали активное участие в GSI и ЛЯР в определении химии флеровия, по-прежнему призывали к осторожности, основываясь на несоответствиях различных ранее перечисленных экспериментов, отмечая, что вопрос о том, является ли флеровий металлом или благородным газом, все еще остается открытым с известными доказательствами: одно исследование предполагало слабое взаимодействие, подобное взаимодействию благородного газа, между флеровием и золотом, в то время как другое предполагало более сильное металлическое взаимодействие. [123] Более долгоживущий изотоп 289 Fl считался представляющим интерес для будущих радиохимических исследований. [124]
Эксперименты, опубликованные в 2022 году, предполагают, что флеровий — это металл, проявляющий более низкую реакционную способность по отношению к золоту, чем ртуть, но более высокую реакционную способность, чем радон. Эксперименты не смогли определить, была ли адсорбция вызвана элементарным флеровием (что считается более вероятным) или это было связано с соединением флеровия, таким как FlO, которое было более реактивным по отношению к золоту, чем элементарный флеровий, но оба сценария включают флеровий, образующий химические связи. [125] [126]
{{cite book}}
: |journal=
проигнорировано ( помощь )
стр. 030001-1–030001-17, стр. 030001-18–030001-138, Таблица I. Таблица NUBASE2016 ядерных и распадных свойств