В физике конденсированного состояния сцинтилляция ( / ˈ s ɪ n t ɪ l eɪ ʃ ən / SIN -til -ay-shun ) — это физический процесс, при котором материал, называемый сцинтиллятором , излучает ультрафиолетовый или видимый свет при возбуждении фотонами высокой энергии . ( рентгеновские или гамма-лучи ) или энергичные частицы (такие как электроны , альфа-частицы , нейтроны или ионы ). [1] [2] Практическое применение см. в разделе «Сцинтиллятор и сцинтилляционный счетчик» . [3] [4]
Сцинтилляция является примером люминесценции , при которой свет характерного спектра излучается после поглощения излучения . Процесс сцинтилляции можно разделить на три основные стадии: (A) преобразование, (B) транспорт и передача энергии к центру люминесценции и (C) люминесценция. [1] [2] [5] Испускаемое излучение обычно менее энергично, чем поглощенное излучение, поэтому сцинтилляция обычно представляет собой процесс преобразования с понижением частоты.
Первая стадия сцинтилляции, конверсия, представляет собой процесс, при котором энергия падающего излучения поглощается сцинтиллятором, и в материале создаются высокоэнергетические электроны и дырки . Механизм поглощения энергии сцинтиллятором зависит от типа и энергии используемого излучения. Для фотонов высокой энергии, таких как рентгеновские лучи (0,1 кэВ < < 100 кэВ) и γ-лучи ( > 100 кэВ), за процесс преобразования энергии при сцинтилляции ответственны три типа взаимодействий: фотоэлектрическое поглощение , [6] Комптоновское рассеяние , [7] и образование пар , [8] которое происходит только при > 1022 кэВ, т.е. у фотона достаточно энергии для создания электрон-позитронной пары.
Эти процессы имеют разные коэффициенты затухания , которые зависят главным образом от энергии падающего излучения, среднего атомного номера материала и плотности материала. Обычно поглощение излучения высокой энергии описывается следующим образом:
где – интенсивность падающего излучения, – толщина материала, – линейный коэффициент ослабления, который представляет собой сумму коэффициентов ослабления различных вкладов: , который будет объяснен ниже.
При более низких энергиях рентгеновских лучей ( 60 кэВ) наиболее доминирующим процессом является фотоэлектрический эффект, при котором фотоны полностью поглощаются связанными электронами в материале, обычно остовными электронами в K- или L-оболочке атома, а затем выбрасывается, что приводит к ионизации атома хозяина. Вклад линейного коэффициента затухания фотоэлектрического эффекта определяется выражением: [6] [9]
где – плотность сцинтиллятора, – средний атомный номер, – константа, варьирующаяся от 3 до 4, – энергия фотона. При низких энергиях рентгеновского излучения предпочтительны сцинтилляционные материалы с атомами с высокими атомными номерами и плотностями, поскольку они более эффективно поглощают падающее излучение.
При более высоких энергиях ( 60 кэВ) более доминирующим процессом конверсии становится комптоновское рассеяние — неупругое рассеяние фотонов на связанных электронах, часто также приводящее к ионизации основного атома. Вклад линейного коэффициента затухания комптоновского рассеяния определяется выражением: [7] [9]
В отличие от фотоэффекта, поглощение, возникающее в результате комптоновского рассеяния, не зависит от атомного номера атомов, присутствующих в кристалле, а линейно зависит от их плотности.
При энергиях γ-лучей выше > 1022 кэВ, т. е. при энергиях, в два раза превышающих энергию массы покоя электрона, начинает происходить образование пар. Производство пар – это
релятивистское явление, при котором энергия фотона преобразуется в пару электрон-позитрон. Созданные электрон и позитрон затем будут взаимодействовать со мерцающим материалом, создавая энергичные электроны и дырки. Вклад коэффициента затухания для образования пар определяется следующим образом: [8] [9]
где – масса покоя электрона, – скорость света . Следовательно, при высоких энергиях γ-квантов поглощение энергии зависит как от плотности, так и от среднего атомного номера сцинтиллятора. Кроме того, в отличие от фотоэффекта и комптоновского рассеяния, образование пар становится более вероятным по мере увеличения энергии падающих фотонов, и образование пар становится наиболее доминирующим процессом конверсии выше ~ 8 МэВ.
Этот термин включает в себя и другие (незначительные) вклады, такие как рэлеевское (когерентное) рассеяние при низких энергиях и фотоядерные реакции при очень высоких энергиях, которые также способствуют конверсии, однако вклад рэлеевского рассеяния практически незначителен, и фотоядерные реакции становятся актуальными только при очень высокие энергии.
После того как энергия падающего излучения поглощается и преобразуется в так называемые горячие электроны и дырки в материале, эти энергичные носители заряда будут взаимодействовать с другими частицами и квазичастицами в сцинтилляторе (электронами, плазмонами , фононами ), что приводит к «лавинное событие», когда образуется большое количество вторичных электронно-дырочных пар до тех пор, пока горячие электроны и дырки не потеряют достаточную энергию. Большое количество электронов и дырок, образующихся в результате этого процесса, затем подвергается термализации , то есть рассеиванию части своей энергии за счет взаимодействия с фононами в материале.
В результате большое количество энергичных носителей заряда подвергнется дальнейшей диссипации энергии, называемой термализацией. Это происходит за счет взаимодействия с фононами для электронов и оже-процессов для дырок.
По оценкам, среднее время преобразования, включая поглощение энергии и термализацию , составляет порядка 1 пс [5] [10] , что намного быстрее, чем среднее время затухания фотолюминесценции .
Второй этап сцинтилляции — перенос заряда термализованных электронов и дырок к центрам люминесценции и передача энергии атомам, участвующим в процессе люминесценции. На этом этапе большое количество электронов и дырок, образовавшихся в процессе преобразования, мигрируют внутрь материала. Вероятно, это одна из наиболее важных фаз сцинтилляции, поскольку обычно именно на этой стадии происходит большая часть потери эффективности из-за таких эффектов, как захват или безызлучательная рекомбинация . В основном это вызвано наличием дефектов в кристалле сцинтиллятора, таких как примеси, ионные вакансии и границы зерен . Транспорт заряда также может стать узким местом для определения времени процесса сцинтилляции. Фаза переноса заряда также является одной из наименее изученных частей сцинтилляции и сильно зависит от типа используемого материала и его собственных свойств проводимости заряда.
Как только электроны и дырки достигают центров люминесценции, наступает третья и последняя стадия сцинтилляции: люминесценция. На этом этапе электроны и дырки захватывают потенциальные пути люминесцентного центра, а затем электроны и дырки излучательно рекомбинируют . [11] Точные детали фазы люминесценции также зависят от типа материала, используемого для сцинтилляции.
Для фотонов, таких как гамма-лучи, часто используются кристаллы NaI, активированные таллием (NaI (Tl)). Для более быстрого отклика (но только 5% выходного сигнала) можно использовать кристаллы CsF . [12] : 211
В органических молекулах сцинтилляция является продуктом π-орбиталей . Органические материалы образуют молекулярные кристаллы, молекулы которых слабо связаны силами Ван-дер-Ваальса . Основное состояние 12 C — 1s 2 2s 2 2p 2 . В теории валентных связей, когда углерод образует соединения, один из 2s-электронов переходит в состояние 2p, что приводит к конфигурации 1s 2 2s 1 2p 3 . Для описания различных валентностей углерода четыре валентные электронные орбитали, одна 2s и три 2p, считаются смешанными или гибридизованными в нескольких альтернативных конфигурациях. Например, в тетраэдрической конфигурации s- и p3 - орбитали объединяются, образуя четыре гибридные орбитали. В другой конфигурации, известной как тригональная конфигурация, одна из p-орбиталей (скажем, p z ) остается неизменной, и три гибридные орбитали образуются путем смешивания орбиталей s, p x и p y . Орбитали, симметричные относительно осей связи и плоскости молекулы (sp 2 ), известны как σ-электроны, а связи называются σ-связями. Орбиталь p z называется π-орбиталью. π-связь возникает при взаимодействии двух π-орбиталей. Это происходит, когда их узловые плоскости компланарны.
В некоторых органических молекулах π-орбитали взаимодействуют, образуя общую узловую плоскость. Они образуют делокализованные π-электроны, которые могут возбуждаться излучением. Девозбуждение делокализованных π-электронов приводит к люминесценции.
Возбужденные состояния π-электронных систем можно объяснить с помощью модели свободных электронов по периметру (Платт, 1949). Эта модель используется для описания полициклических углеводородов, состоящих из конденсированных систем бензоидных колец, в которых ни один атом С не принадлежит более чем двум кольцам и каждый атом С находится на периферии.
Кольцо можно аппроксимировать кругом длиной l. Волновая функция электронной орбитали должна удовлетворять условию плоского ротатора:
Соответствующие решения волнового уравнения Шрёдингера :
где q — орбитальное квантовое число кольца; количество узлов волновой функции. Поскольку электрон может иметь спин вверх и вниз и может вращаться по окружности в обоих направлениях, все энергетические уровни, кроме самого нижнего, являются двукратно вырожденными.
Выше показаны π-электронные энергетические уровни органической молекулы. Поглощение излучения сопровождается колебанием молекул до состояния S1 . За этим следует девозбуждение в состояние S 0 , называемое флуоресценцией. Заселение триплетных состояний возможно и другими способами. Триплетные состояния распадаются с гораздо более длительным временем затухания, чем синглетные состояния, что приводит к образованию так называемой медленной составляющей процесса распада (процесс флуоресценции называется быстрой составляющей). В зависимости от конкретных потерь энергии той или иной частицы (dE/dx) «быстрое» и «медленное» состояния заняты в разных пропорциях. Таким образом, относительные интенсивности световыхода этих состояний различаются для разных dE/dx. Это свойство сцинтилляторов позволяет различать форму импульса: можно определить, какая частица была обнаружена, глядя на форму импульса. Конечно, разница в форме видна на задней стороне импульса, поскольку она обусловлена распадом возбужденных состояний.
{{cite book}}
: CS1 maint: location missing publisher (link) CS1 maint: others (link)