stringtranslate.com

Теллурат

Структура метателлурата и ортотеллурата

В химии теллурат — это соединение, содержащее оксианион теллура , где теллур имеет степень окисления +6. В названии неорганических соединений это суффикс, который указывает на многоатомный анион с центральным атомом теллура. [1]

Оксианионы теллура

Исторически название теллурат применялось только к оксианионам теллура со степенью окисления +6, формально полученным из теллуровой кислоты Te(OH) 6 , а название теллурит относилось к оксианионам теллура со степенью окисления +4, формально полученным из теллуристой кислоты (HO) 2TeO , и эти названия являются общепринятыми. Однако теллурат и теллурит часто называют теллуратом(VI) и теллуратом(IV) соответственно в соответствии с рекомендациями ИЮПАК по переименованию. [ 1 ] Метателлуратный ион — TeO2−
4а ортотеллурат- ион — TeO6−
6. Другие оксианионы включают пентаоксотеллурат, TeO4−
5, [2] дителлурат, Те
2О8−
10[3] и полимерные анионы с 6-координированным теллуром, такие как ( TeO4−
5) н . [4]

Метателлураты

Метателлурат-ион TeO2−
4аналогичен сульфат- иону, SO2−
4и селенат- ион, SeO2−
4. В то время как многие сульфаты и селенаты образуют изоморфные соли [5], тетраэдрический метателлурат-ион встречается только в нескольких соединениях, таких как тетраэтиламмониевая соль (N Et 4 ) 2 TeO 4 . [6] Многие соединения со стехиометрией, которая предполагает наличие метателлурат-иона, на самом деле содержат полимерные анионы, содержащие 6-координированный теллур (VI), например, теллурат натрия, Na 2 TeO 4 , который содержит октаэдрические теллуровые центры, общие ребра. [7]

ТеО2−
4→ ТеО2−
3+ 1 ⁄ 2  О 2      ( Е 0  = −1,042 В)

Значение E0 или стандартного восстановительного потенциала имеет важное значение, поскольку оно дает представление о силе теллурат-иона как окислителя. [8]

Ортотеллюраты

Соединения, содержащие октаэдрический TeO6−
6Известны анионы, к ним относятся Ag 6 TeO 6 , Na 6 TeO 6 и Hg 3 TeO 6 . [9] Существуют также гидроксиоксотеллураты, содержащие протонированный TeO6−
6, например (NH 4 ) 2 TeO 2 (OH) 4 (иногда пишется как NH 4 TeO 4 ·2H 2 O ), который содержит октаэдрический TeO
2(ОЙ)2−
4ион. [10]

ТеО4− 5ион

Соединение Cs 2 K 2 TeO 5 содержит TeO4−
5ионы, которые являются тригонально-бипирамидальными. [2] Соединение Rb 6 Te 2 O 9 содержит как TeO4−
5и ТеО2−
4анионы. [11] Другие соединения, стехиометрия которых предполагает наличие TeO4−
5может содержать либо димерный Те
2О8−
10состоит из двух октаэдров {TeO 6 } с общими ребрами, как в Li 4 TeO 5 [3] и Ag 4 TeO 5 [12], или октаэдров {TeO 6 } с общими углами , как в Hg 2 TeO 5 . [4]

Полимерные теллурат-ионы

Димерный Те
2О8−
10Состоящие из двух октаэдров {TeO 6 } с общими ребрами, обнаружены в соединении Li 4 TeO 5 . [3] Похожий гидрокси-оксианион, Te 2 O 6 (OH) 4 , обнаружен в гексагидрате дителлурата(VI) натрия и калия, Na 0,5 K 3,5 Te 2 O 6 (OH) 4 ·6H 2 O , который содержит пары октаэдров с общими ребрами. [13] Полимерные цепочечные анионы, состоящие из октаэдров {TeO 6 } с общими углами ( TeO 5 )4 н −
нвстречаются, например, в Li 4 TeO 5 . [3]

Водная химия

В водном растворе теллурат-ионы имеют координату 6. В нейтральных условиях пентаводородный ортотеллурат- ион, H
5ТеО−
6, является наиболее распространенным; в основных условиях тетраводородный ортотеллурат- ион, H
4ТеО2−
6, а в кислых условиях образуется ортотеллуровая кислота Te (OH) 6 или H 6 TeO 6. [8]

Структурные сравнения с оксианионами серы и селена

Оксианионы серы (VI) имеют координационное число 4 и в дополнение к тетраэдрическому сульфатному иону SO2−
4, пиросульфат , S
2О2−
7, трисульфат, S
3О2−
10и пентасульфат S
5О2−
16ионы все содержат 4-координированную серу и построены из тетраэдров {SO 4 } с общими углами . [14] Селенатные соединения включают много примеров четырехкоординированного селена, в основном тетраэдрический SeO2−
4ион и пироселенат-ион, Se
2О2−
7который имеет структуру, похожую на пиросульфат- ион. [15] В отличие от серы существуют примеры 5-координированного селенового оксианиона, SeO4−
5и один пример SeO6−
6. [16] [17] [18]

ЯМР-спектроскопия

Теллур имеет два активных ядра ЯМР, 123 Te и 125 Te. 123 Te имеет распространенность 0,9% и ядерный спин ( I ) ⁠1/2⁠ . 125 Te имеет распространенность 7% и эквивалентный ядерный спин. [19] 125 Te используется чаще, поскольку имеет более высокую чувствительность. [20] Метателлурат - анион имеет химический сдвиг около 610 ppm при анализе с использованием ЯМР 125 Te при 25 °C на частоте 94,735  МГц и внешнем сравнении с водным  раствором теллуровой кислоты 1,0 М. [6]

Суффикс теллурат в названии неорганических соединений

Вот некоторые примеры из Красной книги ИЮПАК (2005) [1] :

Ссылки

  1. ^ abc Номенклатура неорганической химии Рекомендации ИЮПАК 2005 г. – Полный текст (PDF)
  2. ^ аб Унтенекер, Х.; Хоппе, Р. (1986). «Координация 5 в теллуратах: Cs2K 2 [TeO 5 ]». Журнал менее распространенных металлов . 124 (1–2): 29–40. дои : 10.1016/0022-5088(86)90474-1. ISSN  0022-5088.
  3. ^ abcd Уэллс А.Ф. (1984) Структурная неорганическая химия 5-е издание Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6 
  4. ^ Аб Вейль, Матиас (2003). «Получение, термическое поведение и кристаллическая структура основного тетраоксотеллурата (VI) ртути (II), Hg 2 TeO 5 , и переопределение кристаллической структуры ортотеллюрата (VI) ртути (II), Hg 3 TeO 6 ». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 629 (4): 653–657. дои : 10.1002/zaac.200390111. ISSN  0044-2313.
  5. ^ Коттон, Ф. Альберт ; Уилкинсон, Джеффри ; Мурильо, Карлос А.; Бохманн, Манфред (1999), Advanced Inorganic Chemistry (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 531, ISBN 0-471-19957-5
  6. ^ аб Конака, Саки; Одзава, Йошики; Ягасаки, Ацуши (2008). «Тетраэдрический теллурат». Неорганическая химия . 47 (4): 1244–1245. дои : 10.1021/ic701578p. ISSN  0020-1669. ПМИД  18220344.
  7. ^ Кратохвил, Б.; Йеншовски, Л. (1977). «Кристаллическая структура метателлурата натрия». Acta Crystallographica Section B. 33 ( 8): 2596–2598. doi :10.1107/S0567740877008978. ISSN  0567-7408.
  8. ^ ab Frost, Ray L. (2009). "Тлапаллит H6(Ca,Pb)2(Cu,Zn)3SO4(TeO3)4TeO6, многоанионный минерал: Рамановское спектроскопическое исследование" (PDF) . Spectrochimica Acta Часть A: Молекулярная и биомолекулярная спектроскопия . 72 (4): 903–906. Bibcode :2009AcSpA..72..903F. doi :10.1016/j.saa.2008.12.008. ISSN  1386-1425. PMID  19167264.
  9. ^ Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсон, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, стр. 593, ISBN 0-12-352651-5
  10. ^ Йоханссон, ГБ; Линдквист, О.; Морет, Дж. (1979). "Тетрагидроксид диоксида теллура (VI) диаммония" (PDF) . Acta Crystallographica Section B. 35 ( 7): 1684–1686. doi :10.1107/S056774087900741X. ISSN  0567-7408.
  11. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 782. ISBN 978-0-08-037941-8.
  12. ^ Вейль, Матиас (2007). «Новые теллураты серебра – кристаллические структуры третьей модификации Ag 2 Te 2 O 6 и Ag 4 TeO 5 ». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 633 (8): 1217–1222. дои : 10.1002/zaac.200700106. ISSN  0044-2313.
  13. ^ Краточвил, Б.; Подлахова, Ю.; Еншовский, Л. (1978). «Гексагидрат дителлурата калия (VI) натрия». Acta Crystallographica Раздел B. 34 (1): 256–258. дои : 10.1107/S056774087800271X. ISSN  0567-7408.
  14. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 712. ISBN 978-0-08-037941-8.
  15. ^ Пэтцольд, Р.; Амулонг, Х.; Ружичка, А. (1965). «Untersuchungen an Selen-Sauerstoff-Verbindungen. XXVI. Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Diselenations». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 336 (5–6): 278–285. дои : 10.1002/zaac.19653360508. ISSN  0044-2313.
  16. ^ Хаас, Хельмут; Янсен, Мартин (2000). «Октаэдрический SeO 6 6− и квадратно-пирамидальный SeO 5 4− , два новых аниона оксоселената». Angewandte Chemie . 39 (23): 4362–4364. doi :10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4362::AID-ANIE4362>3.0.CO;2-S. ISSN  1433-7851.
  17. ^ Orosel, Denis; Dinnebier, Robert; Jansen, Martin (2006). «Синтез под высоким давлением и определение структуры K 6 (SeO 4 )(SeO 5 ), первого ортоселената калия (VI)». Неорганическая химия . 45 (26): 10947–10950. doi :10.1021/ic061548v. ISSN  0020-1669. PMID  17173453.
  18. ^ Хаас, Х.; Янсен, М. (2001). «Na 4 SeO 5 , новый пентаоксоселенат (VI) – синтез, характеристики и проверка с изотипом Na 4 MoO 5 ». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 627 (4): 755–760. doi :10.1002/1521-3749(200104)627:4<755::AID-ZAAC755>3.0.CO;2-L. ISSN  0044-2313.
  19. ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2008). Неорганическая химия (3-е изд.). Prentice Hall. ISBN 978-0-13-175553-6.
  20. ^ Драго, Р. С. Физические методы для химиков, 2-е изд .; Surfside Scientific Publishers: Гейнсвилл, Флорида, 1992 .