stringtranslate.com

2,4-Динитрофенилгидразин

2,4-Динитрофенилгидразин ( 2,4-ДНФГ или ДНФГ ) — органическое соединение C6H3 (NO2 ) 2NHNH2 . ДНФГ — это твёрдое вещество от красного до оранжевого цвета . Это замещенный гидразин . Твёрдое вещество относительно чувствительно к ударам и трению . По этой причине ДНФГ обычно используют в виде влажного порошка. ДНФГ является предшественником препарата Сивифен .

Синтез

Его можно получить реакцией сульфата гидразина с 2,4-динитрохлорбензолом : [1]

тест DNP

DNPH — это реагент в учебных лабораториях по качественному органическому анализу . Реактив Брэди или реагент Борче готовят путем растворения DNPH в растворе, содержащем метанол и немного концентрированной серной кислоты . Этот раствор используется для обнаружения кетонов и альдегидов . Положительный результат теста подтверждается образованием желтого, оранжевого или красного осадка динитрофенилгидразона. Ароматические карбонилы дают красные осадки, тогда как алифатические карбонилы дают более желтый цвет. [2] Реакция между DNPH и общим кетоном с образованием гидразона показана ниже:

RR'C=O + C 6 H 3 (NO 2 ) 2 NHNH 2   → C 6 H 3 (NO 2 ) 2 NHN=CRR' + H 2 O

Эта реакция, в целом, является реакцией конденсации , когда две молекулы соединяются вместе с потерей воды. Механистически это пример реакции присоединения-элиминирования : нуклеофильное присоединение группы -NH 2 к карбонильной группе C=O с последующим элиминированием молекулы H 2 O: [3]

Рентгеновская структура гидразона бензофенона , полученного из DNP . Выбранные параметры: C=N, 128 пм; NN, 1,38 пм, NNC(Ar), 119 [4]
При добавлении 3-гептанона к раствору 2,4-ДНФГ и нагревании образуется оранжево-красный осадок.

Гидразоны, полученные из DNP, имеют характерные температуры плавления, что облегчает идентификацию карбонила. В частности, использование DNPH было разработано Брэди и Элсми. [5] Современные спектроскопические и спектрометрические методы вытеснили эти методы.

DNPH не реагирует с другими карбонилсодержащими функциональными группами, такими как карбоновые кислоты , амиды и эфиры , для которых существует связанная с резонансом стабильность, поскольку неподеленная пара электронов взаимодействует с p-орбиталью карбонильного углерода, что приводит к увеличению делокализации в молекуле. Эта стабильность может быть потеряна при добавлении реагента к карбонильной группе. Следовательно, эти соединения более устойчивы к реакциям присоединения. Кроме того, с карбоновыми кислотами существует эффект соединения, действующего как основание, в результате чего полученный карбоксилат становится отрицательно заряженным и, следовательно, больше не уязвимым для нуклеофильной атаки.

Безопасность

Сухой DNPH чувствителен к трению и ударам. По этой причине он поставляется влажным или «увлажненным», когда школа покупает его у поставщика химикатов. [6] Если DNPH хранить неправильно и оставить высыхать, он может стать взрывоопасным. Это искусственный разобщитель цепи переноса электронов (ETC). [7]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Аллен, CFH (1933). "2,4-Динитрофенилгидразин". Органические синтезы . 13 : 36. doi :10.15227/orgsyn.013.0036.
  2. ^ Mohrig, Jerry R.; Hammond, Christina Noring; Morrill, Terence C.; Neckers, Douglas C. (1998). Experimental Organic Chemistry: A Balanced Approach, Macroscale and Microscale . Нью-Йорк: WH Freeman and Company. стр. 530. ISBN 0-7167-2818-4.
  3. ^ Адаптировано из «Химия в контексте» , 4-е издание, 2000 г., Грэм Хилл и Джон Холман.
  4. ^ Тамим, Абдассалам Абдельхафиз; Салхин, Абдуссалам; Саад, Бахруддин; Рахман, Исмаил Аб.; Салех, Мухаммад Идирис; Нг, Ши-Лин; Весело, Хун-Кун (2006). «Бензофенон 2,4-динитрофенилгидразон». Acta Crystallographica Раздел E. 62 (12): о5686–о5688. дои : 10.1107/S1600536806048112.
  5. ^ Брэди, Оскар Л.; Элсми, Глэдис В. (1926). «Использование 2:4-динитрофенилгидразина в качестве реагента для альдегидов и кетонов». Аналитик . 51 (599): 77–78. Bibcode :1926Ana....51...77B. doi :10.1039/AN9265100077.
  6. ^ «Что такое 2,4-ДНФГ и почему в школах проводят контролируемые взрывы?». Сложные проценты . 7 ноября 2016 г. Получено 26 октября 2022 г.
  7. ^ "Отряды по обезвреживанию бомб взрывают запасы химикатов в британских школах". The Guardian . 2 ноября 2016 г. Получено 19 марта 2018 г.