stringtranslate.com

Тетрафторид циркония

Фторид циркония(IV) описывает членов семейства неорганических соединений с формулой Zr F 4 (H 2 O) x . Все они бесцветные, диамагнитные твердые вещества. Безводный фторид циркония(IV) является компонентом фторидного стекла ZBLAN . [2]

Структура

Тетрагональный ZrF 4

Сообщалось о трех кристаллических фазах ZrF 4 : α ( моноклинная ), β ( тетрагональная , символ Пирсона tP40, пространственная группа P42/m, № 84) и γ (неизвестная структура). Фазы β и γ нестабильны и необратимо превращаются в α-фазу при 400 °C. [3]

Фторид циркония(IV) образует несколько гидратов. Тригидрат имеет структуру (μ−F) 2 [ZrF 3 (H 20 ) 3 ] 2 . [4]

Приготовление и реакции

Фторид циркония можно получить несколькими способами. Диоксид циркония реагирует с фтористым водородом и плавиковой кислотой, образуя безводные и моногидраты:

ZrO 2 + 4 HF → ZrF 4 + 2 H 2 O

Реакция металлического Zr при высоких температурах также протекает с HF:

Zr + 4HF → ZrF4 + 2H2

Диоксид циркония реагирует при 200 °C с твердым бифторидом аммония с образованием соли гептафторцирконата, которая может быть преобразована в тетрафторид при 500 °C:

2ZrO 2 + 7 (NH 4 )HF 2 → 2 (NH 4 ) 3 ZrF 7 + 4 H 2 O + NH 3
(NH 4 ) 3 ZrF 7 → ZrF 4 + 3 HF + 3 NH 3

Добавление плавиковой кислоты к растворам нитрата циркония приводит к образованию твердого моногидрата. Гидраты тетрафторида циркония можно дегидратировать нагреванием под струей фтористого водорода.

Фторид циркония можно очистить путем дистилляции или сублимации . [2]

Фторид циркония образует двойные соли с другими фторидами . Наиболее известным является гексафторцирконат калия , образованный сплавлением фторида калия и тетрафторида циркония: [5]

ZrF4 + 2KF K2ZrF6

Приложения

Основное и, возможно, единственное коммерческое применение фторида циркония — его использование в качестве предшественника стекол ZBLAN. [2]

Смесь фторида натрия, фторида циркония и тетрафторида урана (53-41-6 мол.%) использовалась в качестве охладителя в эксперименте с авиационным реактором . Смесь фторида лития , фторида бериллия , фторида циркония и тетрафторида урана-233 использовалась в эксперименте с расплавленно-солевым реактором . ( Уран-233 используется в реакторах с торием и топливным циклом .) [ необходима цитата ]

Ссылки

  1. ^ "Соединения циркония (как Zr)". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  2. ^ abc Нильсен, Ральф (2000). "Цирконий и соединения циркония". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a28_543. ISBN 3527306730.
  3. ^ Пол Л. Браун; Федерико Дж. Момпеан; Джейн Перроне; Мириам Иллемассен (2005). Химическая термодинамика циркония. Gulf Professional Publishing. стр. 144. ISBN 0-444-51803-7.
  4. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 965. ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ Мешри, Даял Т. (2000), «Соединения фтора, неорганические, титан», Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера , Нью-Йорк: John Wiley, doi :10.1002/0471238961.2009200113051908.a01, ISBN 9780471238966