stringtranslate.com

Тетрахлорокупрат калия(II)

Тетрахлорокупрат(II) калия — соль с химической формулой K
2CuCl
4, также пишется как ( K+
) 2 ·[ CuCl
4] 2− .

Соединение часто встречается в виде дигидрата K
2CuCl
4·2 ч
2O , который представляет собой блестящее зеленовато-голубое кристаллическое твердое вещество. [1] Эта форма также встречается в природе как редкий минерал митчерлихит . [1] [2]

Соединение также называют тетрахлорокупратом(II) калия , тетрахлорокупратом дикалия , тетрахлоридом меди(II) калия , хлоридом меди калия и другими похожими названиями.

Дигидрат

Кристаллы К
2CuCl
4·2 ч
2О (на сетке 1 мм)

Синтез и естественное возникновение

Дигидрат редко встречается в природе вблизи вулканических жерл , например, на горе Везувий , как минерал митчерлихит; который назван в честь Эйльхардта Митчерлиха (1794–1863), немецкого кристаллографа и химика, который первым синтезировал это соединение. [2] Он был идентифицирован как пигмент в некоторых древних артефактах. [3]

Дигидрат можно получить путем медленного испарения раствора хлорида калия ( KCl ) и хлорида меди(II) ( CuCl
2) в молярном соотношении 2:1 . [1] [4]

Структура К
2CuCl
4·2 ч
2О (митчерлихит).

Кристаллическая структура

Кристаллическая структура дигидрата была частично определена в 1927 году Хендриксом и Дикинсоном [1] [4] и уточнена в 1934 году Хробаком. [5] Структура тетрагональная P4 2 /mnm (136), Z=2, изоструктурна тетрахлорокупрату(II) аммония ( NH
4) 2 CuCl
4·2 ч
2O и тетрахлорокупрат(II) рубидия Rb
2CuCl
4·2 ч
2O . [1] [4] [5] [6] [7] Каждый атом меди непосредственно окружен двумя атомами кислорода и четырьмя атомами хлора, образуя гидратированный анион тетрахлорокупрата(II). Два атома хлора находятся примерно на 0,75 ангстрема дальше, чем два других. Каждый атом калия окружен четырьмя атомами кислорода, четырьмя атомами меди и восемью атомами хлора. [4]

Безводный

Синтез

Безводное соединение было описано в 1952 году CM Fontana и другими. [8] В последующие два десятилетия другие сообщили о его теплоте образования [9] и его структуре. [6] [7]

Однако в середине 1970-х годов его существование было поставлено под сомнение. [10] [11] Фазовая диаграмма для безводной системы KCl / CuCl
2показывает трихлорокупрат калия KCuCl
3как конгруэнтно плавящееся соединение, но не K
2CuCl
4[12] Дигидрат разлагается при нагревании выше 93 °C на KCl , KCuCl
3и вода. [13] [14]

Сомнения были развеяны, когда в 1975 году Т. Дж. Нолан и другие успешно осуществили дегидратацию. [15] [16]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdef Howard E. Swanson, Howard F. McMurdie, Marlene C. Morris, Eloise H. Evans и Борис Парецкин (1971) Гидрат хлорида калия и меди (митчерлихит) , в [Стандартные порошковые рентгенодифракционные картины] Национальное бюро стандартов, Монография 25, Раздел 9; страница 34.
  2. ^ abc Джон В. Энтони, Ричард А. Бидо, Кеннет В. Блад и Монте К. Николс (1997) Мичерличит , в Справочнике по минералогии, Минералогическое общество Америки. том III.
  3. ^ Ридерер (1982)
  4. ^ abcd Стерлинг Б. Хендрикс и Роско Г. Дикинсон (1927). Кристаллические структуры дигидратов хлорида меди аммония, калия и рубидия Журнал Американского химического общества, том 49, выпуск 9, страницы 2149–2162 doi :10.1021/ja01408a005
  5. ^ ab Chrobak (1934)
  6. ^ ab E. Joly (1971). CR Acad. Sci., Ser. C, том 271, стр. 1302.
  7. ^ ab IV Vasil'kova и GM Barvinok (1966). Chemical Abstracts, том 65, стр. 9831.
  8. ^ CM Fontana, E. Gorin, GA Kidder и CS Meredith (1952). Ind. Eng. Chem., том 44, стр. 363
  9. ^ С. А. Щукарев, И. В. Василькова и Г. М. Барвинок (1965). Вестн. Ленингр. ун-та, сер. Мат. Физ. хим., том 20, стр. 145.
  10. ^ HT Witteveen, DL Jongejan и W. Brandwijk (1974). Матер. Рез. Бюлл., том 9, стр. 345.
  11. ^ DW Smith (1976), Хлорокупраты(II) . Обзоры координационной химии, том 21, выпуски 2-3, страницы 93-158. doi :10.1016/S0010-8545(00)80445-2
  12. ^ М. П. Воробей и О. В. Скиба (1970). Расс. Дж. Неорг. Хим., том 15, стр. 725.
  13. ^ Р. Перре (1966). Bull. Soc. Chim. Fr., том 1966, стр. 3190.
  14. ^ Х. Суга, М. Сорай, Т. Якамана и С. Секи (1965). Bull. Chem. Soc. Jpn., том 38, стр. 1007.
  15. ^ Н. Фогель и Т. Дж. Нолан (1975). Американский химический общественный симпозиум, раздел «Неорганизационные», стр. 121.
  16. ^ Томас Дж. Нолан, Гарольд Харалсон, Джеймс Л. МакАдамс и Норман Фогель (1977) Дегидратация дигидрата тетрахлорокупрата(II) калия. Журнал химического общества, Dalton Transactions, том 1977, выпуск 17, страницы 1608-1612 doi :10.1039/DT9770001608