stringtranslate.com

Фторид тетра-н-бутиламмония

Фторид тетра -н - бутиламмония , обычно сокращенно TBAF и n - Bu4NF , представляет собой четвертичную аммониевую соль с химической формулой ( CH3CH2CH2CH2 ) 4N + F− . Он коммерчески доступен в виде белого твердого тригидрата и в виде раствора в тетрагидрофуране . TBAF используется в качестве источника фторид- иона в органических растворителях. [1]

Приготовление и свойства

TBAF можно получить, пропуская плавиковую кислоту через ионообменную смолу , а затем тетрабутиламмоний бромид . После испарения воды TBAF можно собрать в виде масла с количественным выходом. [1]

Приготовление безводных образцов представляет интерес, поскольку основность фторида увеличивается более чем на 20 единиц pK при переходе от водного к апротонному растворителю . [ требуется ссылка ] Однако нагревание образцов гидратированного материала до 77 °C в вакууме приводит к разложению до соли дифторида водорода . [2] Аналогично, образцы, высушенные при 40 °C в высоком вакууме, по-прежнему содержат 10-30 мол.% воды и около 10% дифторида. [3] Вместо этого безводный TBAF был приготовлен реакцией гексафторбензола и цианида тетрабутиламмония. Растворы соли в ацетонитриле и диметилсульфоксиде стабильны. [4]

Реакции и использование

Поскольку фторид -ион является таким сильным акцептором водородных связей , его соли, как правило, гидратируются и имеют ограниченную растворимость в органических растворителях. Как источник фторид-иона, TBAF решает эту проблему, хотя природа фторида не определена, поскольку образцы TBAF почти всегда гидратированы, что приводит к образованию бифторида (HF 2 − ) гидроксида (OH − ), а также фторида. Многие приложения допускают гетерогенные или плохо определенные источники фторида.

Как источник фторида в органических растворителях, TBAF используется для удаления защитных групп силилового эфира . Он также используется как катализатор фазового переноса и как мягкое основание . Как агент для снятия защиты, TBAF в ДМСО преобразует O-силилированные еноляты в карбонилы. Со связями C-Si TBAF дает карбанионы, которые могут быть захвачены электрофилами или подвергнуты протонолизу. [1] [5]

Ссылки

  1. ^ abc Li, Hui-Yin; Sun, Haoran; DiMagno, Stephen G. (2007). "Tetrabutylammonium Fluoride". В Paquette, Leo A. (ред.). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . John Wiley & Sons. doi :10.1002/9780470842898.rt015.pub2. ISBN 978-0471936237.
  2. ^ Рамеш К. Шарма; Джеймс Л. Фрай (1983). «Нестабильность безводных фторидов тетра-н-алкиламмония». Журнал органической химии . 48 (12): 2112–4. doi :10.1021/jo00160a041.
  3. ^ Д. Филлип Кокс; Яцек Терпински; Витольд Лавринович (1984). "«Безводный» фторид тетрабутиламмония: мягкий, но высокоэффективный источник нуклеофильного фторид-иона». Журнал органической химии . 49 (17): 3216–9. doi :10.1021/jo00191a035.
  4. ^ Haoran Sun & Stephen G. DiMagno (2005). «Безводный фторид тетрабутиламмония». Журнал Американского химического общества . 127 (7): 2050–1. doi :10.1021/ja0440497. PMID  15713075.
  5. ^ Нина Гоммерманн и Пауль Кнохель "N,N-дибензил-N-[1-циклогексил-3-(триметилсилил)-2-пропинил]-амин из циклогексанкарбальдегида, триметилсилилацетилена и дибензиламина" Org. Synth. 2007, 84, 1. doi :10.15227/orgsyn.084.0001

Дальнейшее чтение