stringtranslate.com

Трихлорид бора

Трихлорид боранеорганическое соединение с формулой BCl 3 . Этот бесцветный газ является реагентом в органическом синтезе . Он очень реакционноспособен по отношению к воде.

Производство и структура

Бор реагирует с галогенами , давая соответствующие тригалогениды. Однако трихлорид бора производится в промышленности прямым хлорированием оксида бора и углерода при 501 °C.

B2O3 + 3C + 3Cl2 2BCl3 + 3CO

Карботермическая реакция аналогична процессу Кролла для превращения диоксида титана в тетрахлорид титана. В лабораторных условиях BF3 , реагируя с AlCl3 , дает BCl3 посредством обмена галогена. [3] BCl3 — это тригональная плоская молекула , как и другие тригалогениды бора, и имеет длину связи 175пм.

Была предложена степень π-связей для объяснения короткого расстояния B− Cl, хотя есть некоторые споры относительно ее степени. [3] Он не димеризуется, хотя ЯМР-исследования смесей тригалогенидов бора показывают присутствие смешанных галогенидов. Отсутствие димеризации контрастирует с тенденциями AlCl 3 и GaCl 3 , которые образуют димеры или полимеры с 4 или 6 координированными металлическими центрами.

Реакции

BCl3 легко гидролизуется с образованием соляной кислоты и борной кислоты :

BCl3 + 3H2O B(OH) 3 + 3HCl

Аналогично ведут себя спирты, давая эфиры борной кислоты, например, триметилборат .

Аммиак образует аддукт Льюиса с трихлоридом бора.

Будучи сильной кислотой Льюиса , BCl 3 образует аддукты с третичными аминами , фосфинами , эфирами , тиоэфирами и галогенид- ионами. [4] Образование аддуктов часто сопровождается увеличением длины связи B-Cl. BCl 3 •S(CH 3 ) 2 (CAS# 5523-19-3) часто используется как удобный в обращении источник BCl 3 , поскольку это твердое вещество (т.пл. 88-90 °C) выделяет BCl 3 :

(CH3 ) 2S · BCl3 ( CH3 ) 2S + BCl3

Известны также смешанные арил и алкилборхлориды . Фенилбордихлорид коммерчески доступен. Такие виды могут быть получены реакцией перераспределения BCl 3 с оловоорганическими реагентами:

2BCl3 + R4Sn2RBCl2 + R2SnCl2

Снижение

Восстановление BCl 3 до элементарного бора осуществляется в промышленных масштабах в лабораторных условиях, когда трихлорид бора может быть преобразован в тетрахлорид дибора путем нагревания с металлической медью: [5]

2 BCl 3 + 2 Cu → B 2 Cl 4 + 2 CuCl

B 4 Cl 4 также может быть получен таким образом. Бесцветный тетрахлорид дибора (т.пл. -93 °C) представляет собой плоскую молекулу в твердом состоянии (подобно тетраоксиду диазота , но в газовой фазе структура ступенчатая). [3] Он разлагается (диспропорционирует) при комнатной температуре, давая ряд монохлоридов, имеющих общую формулу (BCl) n , в которой n может быть 8, 9, 10 или 11.

н В2Сl4ВнСln + нВСl3​

Известно, что соединения с формулами B 8 Cl 8 и B 9 Cl 9 содержат замкнутые клетки атомов бора.

Использует

Трихлорид бора является исходным материалом для получения элементарного бора. Он также используется при очистке алюминиевых , магниевых , цинковых и медных сплавов для удаления нитридов , карбидов и оксидов из расплавленного металла. Он использовался в качестве паяльного флюса для сплавов алюминия, железа , цинка , вольфрама и монеля . Алюминиевые отливки можно улучшить, обработав расплав парами трихлорида бора. При производстве электрических резисторов можно нанести на керамическую основу однородную и прочную клейкую углеродную пленку с помощью BCl3 . Он использовался в области высокоэнергетического топлива и ракетного топлива в качестве источника бора для повышения значения BTU. BCl3 также используется при плазменном травлении в производстве полупроводников . Этот газ травит оксиды металлов, образуя летучие соединения BOClx и MxOyClz .

BCl 3 используется как реагент в синтезе органических соединений. Подобно соответствующему бромиду, он расщепляет связи CO в эфирах . [1] [6]

Безопасность

BCl 3 является агрессивным реагентом, который может образовывать хлористый водород при воздействии влаги или спиртов . Аддукт диметилсульфида (BCl 3 SMe 2 ), который является твердым веществом, гораздо безопаснее использовать, [7] когда это возможно, но H 2 O разрушит часть BCl 3 , оставив диметилсульфид в растворе.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab Yamamoto, Y.; Miyaura, N. (2004). "Трихлорид бора". В Paquette, L. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rb245.pub2. ISBN 0-471-93623-5.
  2. ^ Индекс № 005-002-00-5 Приложения VI, Часть 3, к Регламенту (ЕС) № 1272/2008 Европейского парламента и Совета от 16 декабря 2008 года о классификации, маркировке и упаковке веществ и смесей, вносящему изменения и отменяющему Директивы 67/548/EEC и 1999/45/EC, и вносящему изменения в Регламент (ЕС) № 1907/2006. OJEU L353, 31.12.2008, стр. 1–1355 на стр. 341.
  3. ^ abc Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  4. ^ Джеррард, В.; Лапперт, М.Ф. (1958). «Реакции трихлорида бора с органическими соединениями». Chemical Reviews . 58 (6): 1081–1111. doi :10.1021/cr50024a003.
  5. ^ Wartik, T.; Rosenberg, R.; Fox, WB (1967). "Diboron Tetrachloride". Неорганические синтезы . Т. 10. С. 118–125. doi :10.1002/9780470132418.ch18. ISBN 978-0-470-13241-8.
  6. ^ Шун Окая; Кейитиро Окуяма; Кентаро Окано; Хидетоши Токуяма (2016). «Снятие защиты с фенольного бензилового эфира с помощью трихлорбора с использованием пентаметилбензола в качестве нельюисовского основного поглотителя катионов». Org. Synth . 93 : 63–74. doi : 10.15227/orgsyn.093.0063 .
  7. ^ Williard, Paul G.; Fryhle, Craig B. (1980). «Комплексы тригалогенида бора-метилсульфида как удобные реагенты для деалкилирования арильных эфиров». Tetrahedron Letters . 21 (39): 3731. doi :10.1016/0040-4039(80)80164-X.

Примечания

  1. ^ В странах Европейского Союза на этикетках также должна быть указана следующая дополнительная маркировка опасности (EUH014): Бурно реагирует с водой.

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки