stringtranslate.com

Сокращение Луче

Восстановление Люче представляет собой селективное органическое восстановление α ,β-ненасыщенных кетонов до аллильных спиртов . [1] [2] [3] Активный восстановитель описывается как «борогидрид церия», который образуется in situ из NaBH4 и CeCl3 ( H2O ) 7 . [ 4]

Восстановление Люче может проводиться хемоселективно по отношению к кетону в присутствии альдегидов или по отношению к α,β-ненасыщенным кетонам в присутствии несопряженного кетона . [5]

Енон образует аллиловый спирт в реакции 1,2-присоединения, а конкурирующее сопряженное 1,4 - присоединение подавляется.

Луче сокращение энона

Селективность можно объяснить с точки зрения теории HSAB : карбонильные группы требуют жестких нуклеофилов для 1,2-присоединения. Жесткость борогидрида увеличивается путем замены гидридных групп на алкоксидные группы, реакция, катализируемая солью церия путем увеличения электрофильности карбонильной группы. Это селективно для кетонов, поскольку они более основные по Льюису .

В одном из приложений кетон селективно восстанавливается в присутствии альдегида. Фактически, в присутствии метанола в качестве растворителя альдегид образует метоксиацеталь , который неактивен в восстановительных условиях.

Ссылки

  1. ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (2005). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы . Elsevier Academic Press . ISBN 0-12-429785-4.
  2. ^ Luche, J.-L. (1978). «Лантаноиды в органической химии. 1. Селективные 1,2-восстановления сопряженных кетонов». J. Am. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi :10.1021/ja00475a040.
  3. ^ Luche, J.-L.; Rodriguez-Hahn, L.; Crabbé, P. (1978). «Восстановление природных енонов в присутствии трихлорида церия». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 601–602. doi :10.1039/C39780000601.
  4. ^ Пакетт, Лео А.; Сабита, Г.; Ядав, Дж.С.; Шойерманн, Анжелика М.; Торговец, Рохан Р. (2021). «Церия(III) Хлорид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–15. doi : 10.1002/047084289X.rc041.pub3. ISBN 9780471936237.
  5. ^ Gemal, AL; Luche, J.-L. (1981). «Лантаноиды в органическом синтезе. 6. Восстановление α-енонов боргидридом натрия в присутствии хлоридов лантаноидов: синтетические и механистические аспекты». J. Am. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi :10.1021/ja00408a029.