Флобафены (или флобафены, CAS No.:71663-19-9) — красноватые, растворимые в спирте и нерастворимые в воде фенольные вещества. Их можно извлечь из растений или получить в результате обработки экстрактов танина минеральными кислотами [1] (дубильный красный). [2] Название флобафен происходит от греческих корней φλoιὀς ( phloios ), что означает кора , и βαφή ( baphe ), что означает краситель . [3] [4]
В настоящее время не сообщалось о биологической активности флобафенов. [5] Флобафены из плодов боярышника ( Fructus Crataegi ) могут оказывать специфическое действие на коронарное кровообращение [ требуется ссылка ] . Они преобразуются в гумины в почвах. [6]
Флобафены естественного происхождения
Природные флобафены — это пигменты коры , перикарпия , початковой чешуи и семенной оболочки ( теста ) . Они не были обнаружены в цветах, если только не обнаружено, что коричневые и черные пигменты в обертке некоторых сложноцветных относятся к типу флобафена. [7]
В коре флобафены накапливаются в слое феллемы пробкового камбия, входя в состав субериновой смеси. [8]
Происшествия
Многие виды коры хинного дерева содержат особый танин, цинхотанновую кислоту , которая при окислении быстро дает темноокрашенный флобафен [9], называемый красной хинной кислотой , [10] цинхоно-фульвовой кислотой или хинным красным . [11]
Они распространены в коре секвойи , например, Sequoia sempervirens [12], или в коре дуба, где главный компонент — кверцитановая кислота , молекула, также присутствующая в кверцитроне , — является нестабильным веществом, имеющим тенденцию выделять воду с образованием ангидридов (флобафенов), один из которых называется дубово-красным (C 28 H 22 O 11 ).
Cuscuta europaea L., европейская повилика, как сообщается, содержит 30 000 частей на миллион в корне. [13]
Флобафены можно извлечь из корня лапчатки прямостоячей ( Potentilla erecta ) в виде лапчатки красной .
Флобафены можно найти в орехах кола (где их называют кола-красными ), [14] в шоколадном растворе (называемым какао-красными ) [15] или в красной кожуре или семенной оболочке арахиса. [16] Они также обнаружены в плодах рода Crataegus ( Fructus Crataegi ) или могут быть извлечены из цветков хмеля . [17]
Главным компонентом кино является кинотановая кислота , которой он содержит от 70 до 80 процентов. Он также содержит кино красный, флобафен, полученный из кинотановой кислоты путем окисления. [18]
Флобафены отсутствуют в модельном растении Arabidopsis thaliana, но их можно изучать как пигмент, отвечающий за красный цвет в некоторых однодольных злаках, включая пшеницу [19] , кукурузу [20] или сорго [21] .
Биосинтез
В кукурузе флобафены синтезируются в пути синтеза флавоноидов [22] из полимеризации флаван-4-олов [23] путем экспрессии гена цвета перикарпия кукурузы (p1) [24] , который кодирует R2R3 myb -подобный транскрипционный активатор [25] гена A1, кодирующего дигидрофлавонол-4-редуктазу (восстанавливающую дигидрофлавонолы до флаван-4-олов) [26] , в то время как другой ген (супрессор пигментации перикарпия 1 или SPP1) действует как супрессор . [27] Ген p1 кодирует Myb-гомологичный транскрипционный активатор генов, необходимых для биосинтеза красных пигментов флобафенов, в то время как аллель P1-wr определяет бесцветный перикарпий зерна и красные початки , а нестабильный фактор для orange1 (Ufo1) изменяет экспрессию P1-wr, обеспечивая пигментацию перикарпия зерна, а также вегетативных тканей, которые обычно не накапливают значительного количества пигментов флобафенов. [24] Ген кукурузы P кодирует гомолог Myb, который распознает последовательность CCT/AACC, в резком контрасте с C/TAACGG, связанным с белками Myb позвоночных. [28]
Это темное смолообразное вещество, состоящее из нерастворимых в воде и растворимых в спирте полимеров. [31]
Флобафены могут образовываться под действием кислот или нагревания конденсированных танинов или фракции танинов, называемых флобатаннинами . Вода, содержащая соду, может использоваться для превращения танинов хмеля во флобафены. [32] При нагревании с соляной кислотой танины в твердых веществах какао дают глюкозу и флобафен. [33]
Обычный или теплорастворимый квебрахо (также известный как нерастворимый квебрахо) — это натуральный экстракт, получаемый непосредственно из древесины квебрахо . Этот тип экстракта богат конденсированными танинами с высокой молекулярной массой (флобафенами), которые нелегко растворяются. Поэтому его использование ограничивается небольшими добавками во время дубления подошвенной кожи, проводимого в горячих щелоках (температура выше 35 °C) для улучшения выхода и водонепроницаемости кожи. Холоднорастворимые экстракты получаются путем подвергания обычного экстракта процессу сульфитирования , который преобразует флобафены в полностью растворимые танины. Холоднорастворимые экстракты квебрахо являются наиболее общеизвестными и используемыми типами. Основными свойствами этих экстрактов являются: очень быстрое проникновение, высокое содержание танинов и относительно низкий процент нетанинов. Довольно низкое содержание кислоты и среднее содержание соли характеризуют их как мягкие дубильные экстракты (низкая терпкость).
Образование флобафенов (конденсация и осаждение танинов) можно свести к минимуму, используя сильные нуклеофилы, такие как флороглюцин , м -фенилендиамин и мочевина , в процессе экстракции танинов сосны. [34]
Использование синтетического танина нерадола D может помочь растворить флобафен в дубильных растворах. [35]
Ссылки
^ Фу, Л. Йип; Карчеси, Джозеф Дж. (1989), «Химическая природа флобафенов», Химия и значение конденсированных танинов , стр. 109, doi : 10.1007/978-1-4684-7511-1_6, ISBN 978-1-4684-7513-5
^ Ричард В. Хемингуэй; Питер Эдвард Лакс; Сьюзен Дж. Бранхэм (1992). Растительные полифенолы: синтез, свойства, значение. Springer. ISBN978-0-306-44252-0.
^ Römpp CD 2006, Георг Тиме Верлаг 2006
^ Этти, К. (1883). «Zur Geschichte der Eichenrindegerbsäuren». Monatshefte für Chemie . 4 : 512–530. дои : 10.1007/BF01517990. S2CID 105109992.
^ Флобафен в фитохимических и этноботанических базах данных доктора Дьюка
^ Руководство по фармакологии и ее применению в терапии и токсикологии, Торальд Соллманн, доктор медицины
^ Paech, K (1955). «Развитие цвета у цветов». Annual Review of Plant Physiology . 6 : 273–298. doi :10.1146/annurev.pp.06.060155.001421.
^ Дьюк, Джеймс А. (10.11.2000). Справочник по орехам: Библиотека справочных материалов по травам. CRC Press. ISBN978-0-8493-3637-9.Пар Джеймс А. Дьюк
^ Кора хинного дерева (Cortex Cinchonae). Часть 3
^ Cinchonaceae на chestofbooks.com
^ Хинин на www.1902encyclopedia.com
^ Бьюкенен, MA; Льюис, HF; Курт, EF (1944). «Химическая природа танина и флобафена красного дерева». Промышленная и инженерная химия . 36 (10): 907–910. doi :10.1021/ie50418a008.
^ Handbuch der Pharmazeutischen Praxis Хагера, List, PH и Horhammer, L., Vols. 2–6, Шпрингер-Верлаг, Берлин, 1969–1979 гг.
^ «Фитотерапия Materia Medica: Кола».
^ Блит, Александр Винтер; Винтер Блит, Мередит (1903). Пищевые продукты: их состав и анализ. C. Griffin & Co., Ltd. стр. 236.
^ Стэнсбери, Мэк Ф.; Филд, Элси Т.; Гатри, Джон Д. (1950). «Танин и родственные пигменты в красной кожуре (Testa) ядер арахиса». Журнал Американского общества нефтехимиков . 27 (8): 317. doi :10.1007/BF02649320. S2CID 95107923.
^ Принципы анализа хмеля, Чех ГО
^ Кино на www.henriettesherbal.com
^ Хими, Эйко; Нода, Казухико (2005). «Ген красного цвета зерна (R) пшеницы является фактором транскрипции типа Myb». Euphytica . 143 (3): 239. doi :10.1007/s10681-005-7854-4. S2CID 26883288.
^ "Биосинтез флобафена в кукурузе". Архивировано из оригинала 2017-08-01 . Получено 2016-11-04 .
^ Флобафен на trophort.com Архивировано 01.03.2012 на Wayback Machine
^ Хими, Э.; Марес, Д.Дж.; Янагисава, А.; Нода, К. (2002). «Влияние гена окраски зерна (R) на покой зерна и чувствительность эмбриона к абсцизовой кислоте (АБК) у пшеницы». Журнал экспериментальной ботаники . 53 (374): 1569–1574. doi : 10.1093/jxb/erf005 . PMID 12096095.
^ Винкель-Шерли, Б. (2001). «Биосинтез флавоноидов. Красочная модель для генетики, биохимии, клеточной биологии и биотехнологии». Физиология растений . 126 (2): 485–493. doi :10.1104/pp.126.2.485. PMC 1540115. PMID 11402179 .
^ аб Браесс, Швейцария; Коччиолоне, СМ; Бушман, С; Сангар, В; Макмаллен, доктор медицины; Петерсон, Т. (1976). «Стоит ли путешествовать по Иглсу? Отчет о 19-м Международном конгрессе по общей медицине SIMG в Иглсе / Инсбруке, 22–27 сентября 1975 г.». Zeitschrift für Allgemeinmedizin . 52 (8): 432–433. ПМИД 1266355.
^ Структурный и транскрипционный анализ сложного кластера P1-wr в кукурузе. Вольфганг Геттель, Иоахим Мессинг. XVI конференция по геномам растений и животных. Архивировано 18 февраля 2012 г. на Wayback Machine
^ Донг, X.; Браун, EL; Гротевольд, E (2001). «Функциональная консервация вторичных метаболических ферментов растений, выявленная путем комплементации флавоноидных мутантов Arabidopsis с генами кукурузы». Физиология растений . 127 (1): 46–57. doi : 10.1104/pp.127.1.46. PMC 117961. PMID 11553733.
^ Lee EA; Harper V (2002). «Подавитель пигментации перикарпа 1 (SPP1), новый ген, участвующий в накоплении флобафена в перикарпиях кукурузы (Zea mays L.)». Maydica . 47 (1): 51–58. INIST 13772300.
^ Гротеволд, Эрих; Драммонд, Брюс Дж.; Боуэн, Бен; Петерсон, Томас (1994). «Myb-гомологичный ген P контролирует пигментацию флобафена в цветочных органах кукурузы, напрямую активируя подмножество генов биосинтеза флавоноидов». Cell . 76 (3): 543–553. doi :10.1016/0092-8674(94)90117-1. PMID 8313474. S2CID 42197232.
^ Бодду, Джаянанд; Цзян, Цичжун; Сангар, Винит; Олсон, Терри; Петерсон, Томас; Чопра, Суриндер (2006). «Сравнительная структурная и функциональная характеристика дупликаций сорго и кукурузы, содержащих ортологичные регуляторы транскрипции Myb биосинтеза 3-дезоксифлавоноидов». Молекулярная биология растений . 60 (2): 185–199. doi :10.1007/s11103-005-3568-1. PMID 16429259. S2CID 23841582.
^ Димеры дигидрокверцетина, полученные с помощью реакций окислительного связывания. Гонсалес-Ларедо, Рубен Ф., Малан, Йоханнес Ч.С., Чен, Цзе, Тодд, Джим, Карчеси, Джозеф Дж. 2-я Международная электронная конференция по синтетической органической химии (ECSOC-2), 1–30 сентября 1998 г.
^ Политехнический институт Динглера. Journ., К. Этти, 1878, с. 354.
^ Warden CJH, Pharm. Журнал, [3], XVIII. 985
^ Sealy-Fisher, VJ; Pizzi, A. (1992). "Повышенная экстракция сосновых танинов и разработка древесных клеев путем минимизации флобафенов". Holz Als Roh- und Werkstoff . 50 (5): 212. doi :10.1007/BF02663290. S2CID 6585979.