Химия моря , также известная как химия океана или химическая океанография , является изучением химического состава и процессов в мировых океанах, включая взаимодействие между морской водой, атмосферой, морским дном и морскими организмами. [2] Эта область охватывает широкий спектр тем, таких как круговорот элементов, таких как углерод, азот и фосфор, поведение микроэлементов и изучение газов и питательных веществ в морской среде. Химия моря играет решающую роль в понимании глобальных биогеохимических циклов , циркуляции океана и последствий деятельности человека, таких как загрязнение и изменение климата, для океанических систем. [2] На нее влияют тектоника плит и спрединг морского дна , мутность , течения , осадки , уровни pH , атмосферные компоненты, метаморфическая активность и экология.
Влияние человеческой деятельности на химию океанов Земли со временем возросло, при этом загрязнение от промышленности и различных видов землепользования значительно повлияло на океаны. Более того, повышение уровня углекислого газа в атмосфере Земли привело к закислению океана , что оказывает негативное воздействие на морские экосистемы. Международное сообщество согласилось с тем, что восстановление химии океанов является приоритетом, и усилия по достижению этой цели отслеживаются как часть Цели устойчивого развития 14 .
Из-за взаимосвязанности океана, химические океанографы часто работают над проблемами, относящимися к физической океанографии , геологии и геохимии , биологии и биохимии , а также атмосферной науке . Многие из них исследуют биогеохимические циклы , и морской углеродный цикл, в частности, привлекает значительный интерес из-за его роли в секвестрации углерода и закислении океана . [3] Другие основные темы, представляющие интерес, включают аналитическую химию океанов, загрязнение морской среды и антропогенное изменение климата .
DOM включает в себя широкий спектр органических молекул, таких как аминокислоты, сахара и липиды, которые растворены в морской воде. Это ключевой компонент углеродного пула океана, представляющий около 90% от общего количества органического углерода в морской среде. [4] Цветное растворенное органическое вещество (CDOM) оценивается в диапазоне 20-70% содержания углерода в океанах, будучи выше вблизи устьев рек и ниже в открытом океане. [5] Микробный цикл, процесс, посредством которого бактерии перерабатывают DOM обратно в пищевую сеть, необходим для круговорота питательных веществ и поддерживает первичную продуктивность в океане. [6] Морские организмы, включая фитопланктон, выделяют DOM посредством таких процессов, как экскреция, выедание и разложение. DOM также имеет решающее значение в регулировании хранения углерода в океане, поскольку некоторые формы устойчивы к микробной деградации и могут оставаться в океане в течение столетий. [7] Морская жизнь во многом похожа по биохимии на наземные организмы, за исключением того, что они обитают в соленой среде. Одним из последствий их адаптации является то, что морские организмы являются наиболее богатым источником галогенированных органических соединений . [8]
POM состоит из крупных органических частиц, таких как организмы, фекальные гранулы и детрит, которые оседают в толще воды. Этот материал является основным компонентом биологического насоса, процесса, посредством которого углерод переносится с поверхности океана в глубокое море, где он может храниться в течение длительного времени. По мере того, как POM тонет, он подвергается разложению бактериями, выделяя питательные вещества и углекислый газ. Часть этого материала, известная как огнеупорный POM, может достигать дна океана и способствовать долгосрочному связыванию углерода [9]
Океан является домом для множества морских организмов, известных как экстремофилы — организмы, которые процветают в экстремальных условиях температуры, давления и доступности света. Экстремофилы населяют множество уникальных мест обитания в океане, таких как гидротермальные источники , черные курильщики, холодные просачивания , гиперсоленые области и карманы морского льда . Некоторые ученые предполагают, что жизнь могла развиться из гидротермальных источников в океане.
В гидротермальных источниках и подобных средах многие экстремофилы получают энергию посредством хемоавтотрофии , используя в качестве источников энергии химические соединения, а не свет, как при фотоавтотрофии . Гидротермальные источники обогащают близлежащую среду химическими веществами , такими как элементарная сера , H2 , H2S , Fe2 + и метан . Хемоавтотрофные организмы, в первую очередь прокариоты, получают энергию из этих химических веществ посредством окислительно-восстановительных реакций . Затем эти организмы служат источниками пищи для более высоких трофических уровней , формируя основу уникальных экосистем.
В экосистемах гидротермальных источников присутствует несколько различных видов метаболизма. Многие морские микроорганизмы, включая Thiomicrospira , Halothiobacillus и Beggiatoa , способны окислять соединения серы, включая элементарную серу и часто токсичное соединение H2S . H2S в изобилии присутствует в гидротермальных источниках, образуясь в результате взаимодействия морской воды и горных пород при высоких температурах внутри источников. Это соединение является основным источником энергии, формируя основу цикла серы в экосистемах гидротермальных источников. В более холодных водах, окружающих источники, окисление серы может происходить с использованием кислорода в качестве акцептора электронов ; ближе к источникам организмы должны использовать альтернативные метаболические пути или использовать другой акцептор электронов, такой как нитрат. Некоторые виды Thiomicrospira могут использовать тиосульфат в качестве донора электронов, производя элементарную серу. Кроме того, многие морские микроорганизмы способны окислять железо, такие как Mariprofundus ferrooxydans . Окисление железа может быть оксичным, происходящим в богатых кислородом частях океана, или бескислородным, требующим либо акцептора электронов, такого как нитрат, либо световой энергии. При окислении железа Fe(II) используется как донор электронов ; наоборот, железоредукторы используют Fe(III) как акцептор электронов. Эти два метаболизма составляют основу цикла окисления-восстановления железа и могли способствовать образованию полосчатого железа .
В другом экстремальном случае некоторые морские экстремофилы обитают в рассолах морского льда, где температура очень низкая, а соленость очень высокая. Организмы, запертые в замерзающем морском льду, должны адаптироваться к быстрому изменению солености, которая в 3 раза выше, чем в обычной морской воде, а также к быстрому изменению солености до обычной морской воды при таянии льда. Большинство организмов, обитающих в рассолах, являются фотосинтетическими, поэтому эти микросреды могут стать гипероксичными, что может быть токсичным для их обитателей. Таким образом, эти экстремофилы часто вырабатывают высокие уровни антиоксидантов. [10]
Распространение морского дна на срединно-океанических хребтах является ионообменной системой глобального масштаба . [11] Гидротермальные источники в центрах распространения вносят в океан различные количества железа , серы , марганца , кремния и других элементов, некоторые из которых перерабатываются в океаническую кору . Гелий-3 , изотоп, сопровождающий вулканизм из мантии, выбрасывается гидротермальными источниками и может быть обнаружен в шлейфах внутри океана. [12]
Скорости распространения на срединно-океанических хребтах варьируются от 10 до 200 мм/год. Быстрые скорости распространения вызывают повышенные реакции базальта с морской водой. Соотношение магний / кальций будет ниже, поскольку больше ионов магния удаляется из морской воды и потребляется породой, а больше ионов кальция удаляется из породы и высвобождается в морскую воду. Гидротермальная активность на гребне хребта эффективна для удаления магния. [13] Более низкое соотношение Mg/Ca способствует осаждению полиморфов карбоната кальция с низким содержанием Mg ( кальцитовые моря ). [11]
Медленное распространение в срединно-океанических хребтах имеет противоположный эффект и приведет к более высокому соотношению Mg/Ca, что благоприятствует осаждению арагонита и полиморфов карбоната кальция с высоким содержанием Mg ( арагонитовые моря ). [11]
Эксперименты показывают, что большинство современных организмов с высоким содержанием кальцита Mg были бы организмами с низким содержанием кальцита в прошлых кальцитовых морях [14] , что означает, что соотношение Mg/Ca в скелете организма меняется в зависимости от соотношения Mg/Ca в морской воде, в которой он рос.
Таким образом, минералогия рифообразующих и осадкообразующих организмов регулируется химическими реакциями, происходящими вдоль срединно-океанического хребта, скорость которых контролируется скоростью расширения морского дна. [13] [14]
Загрязнение морской среды происходит, когда вещества, используемые или распространяемые людьми, такие как промышленные , сельскохозяйственные и бытовые отходы , частицы , шум , избыток углекислого газа или инвазивные организмы, попадают в океан и оказывают там вредное воздействие. Большая часть этих отходов (80%) поступает из наземной деятельности, хотя морской транспорт также вносит значительный вклад. [15] Это сочетание химикатов и мусора, большая часть которого поступает из наземных источников и смывается или выдувается в океан. Это загрязнение приводит к ущербу окружающей среде, здоровью всех организмов и экономическим структурам во всем мире. [16] Поскольку большая часть поступления поступает с суши, либо через реки , сточные воды или атмосферу, это означает, что континентальные шельфы более уязвимы для загрязнения. Загрязнение воздуха также является способствующим фактором, перенося в океан железо, углекислоту, азот , кремний, серу, пестициды или частицы пыли. [17] Загрязнение часто происходит из неточечных источников, таких как сельскохозяйственные стоки , разносимый ветром мусор и пыль. Эти неточечные источники в основном связаны со стоком, который попадает в океан через реки, но переносимый ветром мусор и пыль также могут играть свою роль, поскольку эти загрязняющие вещества могут оседать в водных путях и океанах. [18] Пути загрязнения включают прямой сброс, сток с суши, загрязнение с судов , загрязнение трюмов , загрязнение атмосферы и, потенциально, глубоководную добычу полезных ископаемых .
Типы загрязнения морской среды можно сгруппировать как загрязнение морским мусором , пластиковое загрязнение , включая микропластик , закисление океана , загрязнение питательными веществами , токсинами и подводным шумом. Пластиковое загрязнение океана — это тип загрязнения морской среды пластиком , размер которого варьируется от крупного исходного материала, такого как бутылки и пакеты, до микропластика, образованного в результате фрагментации пластикового материала. Морской мусор — это в основном выброшенный человеческий мусор, который плавает или находится в подвешенном состоянии в океане. Пластиковое загрязнение вредно для морской жизни .Повышение уровня углекислого газа , в основном из-за сжигания ископаемого топлива , изменяет химию океана. Глобальное потепление и изменения солености [19] имеют значительные последствия для экологии морской среды . [20]
Закисление океана — это продолжающееся снижение pH океана Земли . В период с 1950 по 2020 год средний pH поверхности океана снизился примерно с 8,15 до 8,05. [21] Выбросы углекислого газа в результате деятельности человека являются основной причиной закисления океана, при этом уровень углекислого газа (CO2) в атмосфере превышает 422 ppm (по состоянию на 2024 год [обновлять]). [22] CO2 из атмосферы поглощается океанами. В результате этой химической реакции образуется угольная кислота ( H2CO3 ), которая диссоциирует на ион бикарбоната ( HCO−3) и ион водорода ( H + ). Присутствие свободных ионов водорода ( H + ) снижает pH океана, увеличивая кислотность (это не означает, что морская вода уже кислая; она все еще щелочная , с pH выше 8). Морские кальцифицирующие организмы , такие как моллюски и кораллы , особенно уязвимы, поскольку они используют карбонат кальция для построения раковин и скелетов. [23]
Изменение pH на 0,1 представляет собой 26%-ное увеличение концентрации ионов водорода в мировых океанах (шкала pH является логарифмической, поэтому изменение единицы pH на единицу эквивалентно десятикратному изменению концентрации ионов водорода). Уровень pH морской поверхности и насыщенность карбонатами различаются в зависимости от глубины и местоположения океана. Более холодные и высокоширотные воды способны поглощать больше CO2 . Это может привести к повышению кислотности, снижению уровней pH и насыщенности карбонатами в этих областях. Существует несколько других факторов, которые влияют на обмен CO2 между атмосферой и океаном и , таким образом, на локальное закисление океана. К ним относятся океанские течения и зоны апвеллинга , близость к крупным континентальным рекам, покрытие морского льда и атмосферный обмен азотом и серой от сжигания ископаемого топлива и сельского хозяйства . [24] [25] [26]Деоксигенация океана — это снижение содержания кислорода в различных частях океана из -за деятельности человека. [28] [29] Есть две области, где это происходит. Во-первых, это происходит в прибрежных зонах , где эвтрофикация привела к довольно быстрому (за несколько десятилетий) снижению содержания кислорода до очень низкого уровня. [28] Этот тип деоксигенации океана также называется мертвыми зонами . Во-вторых, деоксигенация океана происходит также в открытом океане. В этой части океана в настоящее время наблюдается постоянное снижение уровня кислорода. В результате естественные области с низким содержанием кислорода (так называемые зоны минимального содержания кислорода (OMZ)) теперь медленно расширяются. [30] Это расширение происходит в результате изменения климата , вызванного деятельностью человека . [31] [32] Результирующее снижение содержания кислорода в океанах представляет угрозу для морской жизни , а также для людей, которые зависят от морской жизни для питания или средств к существованию. [33] [34] [35] Снижение уровня кислорода в океане влияет на то, насколько продуктивен океан , как перемещаются питательные вещества и углерод , и как функционируют морские среды обитания . [36] [37]
По мере того, как океаны становятся теплее, это увеличивает потерю кислорода в океанах. Это происходит потому, что более высокие температуры увеличивают стратификацию океана . Причина этого кроется в множественных связях между эффектами плотности и растворимости, которые возникают в результате потепления. [38] [39] В качестве побочного эффекта снижается доступность питательных веществ для морской жизни, тем самым добавляя дополнительный стресс морским организмам .
Повышение температуры в океанах также приводит к снижению растворимости кислорода в воде, что может объяснить около 50% потери кислорода в верхнем слое океана (>1000 м). Более теплая океанская вода содержит меньше кислорода и более плавучая, чем более холодная вода. Это приводит к уменьшению смешивания насыщенной кислородом воды вблизи поверхности с более глубокой водой, которая, естественно, содержит меньше кислорода. Более теплая вода также повышает потребность в кислороде у живых организмов; в результате для морской жизни доступно меньше кислорода. [40]
Исследования показали, что океаны уже потеряли 1-2% своего кислорода с середины 20-го века, [41] [42] и моделирование предсказывает снижение до 7% мирового содержания O 2 в океане в течение следующих ста лет. Прогнозируется, что снижение кислорода будет продолжаться в течение тысячи лет или более. [43]Ранние исследования морской химии обычно касались происхождения солености в океане, включая работы Роберта Бойля . Современная химическая океанография началась как область с экспедиции Challenger 1872–1876 годов , возглавляемой британским Королевским флотом, которая провела первые систематические измерения химии океана. Химический анализ этих образцов, проведенный Джоном Мюрреем и Джорджем Форчхаммером, обеспечил первое систематическое исследование состава морской воды, что привело к лучшему пониманию таких элементов, как хлорид, натрий и сульфат в океанских водах [44]
В начале 20-го века произошли крупные достижения в области морской химии, особенно с разработкой более точных аналитических методов. Такие ученые, как Мартин Кнудсен, создали бутылку Кнудсена, инструмент, используемый для сбора проб воды с разных глубин океана. [45] За последние три десятилетия (1970-е, 1980-е и 1990-е годы) была проведена комплексная оценка достижений в области химической океанографии, которая была составлена в рамках инициативы Национального научного фонда, известной как «Будущее химии океана в Соединенных Штатах» (FOCUS). Этот проект объединил множество выдающихся химиков-океанографов, морских химиков и геохимиков для внесения вклада в отчет FOCUS.
После Второй мировой войны достижения в области геохимических методов вывели морскую химию в новую эру. Исследователи начали использовать изотопный анализ для изучения циркуляции океана и углеродного цикла. Роджер Ревелль и Ганс Зюсс были пионерами в использовании радиоуглеродного датирования для исследования океанических углеродных резервуаров и их обмена с атмосферой. [46]
Начиная с 1970-х годов, развитие высокотехнологичных приборов и вычислительных моделей произвело революцию в морской химии. Теперь ученые могут измерять следы металлов , органических соединений и изотопные соотношения с беспрецедентной точностью. Исследования морских биогеохимических циклов, включая циклы углерода , азота и серы , стали центральными для понимания глобального изменения климата . Использование технологии дистанционного зондирования и глобальных программ наблюдения за океаном, таких как Международная программа геосферы-биосферы (IGBP), предоставило крупномасштабные данные по химии океана, что позволяет ученым контролировать закисление океана , дезоксигенацию и другие критические проблемы, влияющие на морскую среду. [47]
Химические океанографы собирают и измеряют химические вещества в морской воде, используя стандартный набор инструментов аналитической химии , а также такие приборы, как измерители pH , измерители электропроводности , флуорометры и измерители растворенного CO₂. Большинство данных собираются с помощью измерений на борту судна и с автономных поплавков или буев , но также используется дистанционное зондирование . На океанографическом исследовательском судне CTD используется для измерения электропроводности , температуры и давления , [48] и часто устанавливается на розетке бутылок Нансена для сбора морской воды для анализа. [49] Отложения обычно изучаются с помощью коробчатого пробоотборника или седиментационной ловушки , а более старые отложения могут быть извлечены путем научного бурения .
Современные аналитические инструменты, такие как масс-спектрометры и хроматографы, используются для обнаружения следовых количеств элементов, изотопов и органических соединений, что позволяет проводить точные измерения питательных веществ, газов и загрязняющих веществ в морской среде. [50] В последние годы автономные подводные аппараты (AUV) и технологии дистанционного зондирования позволили осуществлять непрерывный крупномасштабный мониторинг химии океана, в частности, для отслеживания изменений в закислении океана и циклах питательных веществ. [51]
Химия подповерхностного океана Европы может быть земной. [52] Подповерхностный океан Энцелада выбрасывает в космос водород и углекислый газ. [53]
Рисунок 1f