stringtranslate.com

Цианид ртути(II)

Цианид ртути (II) , также известный как цианид ртути , является ядовитым соединением ртути и цианида . Это не имеющий запаха, токсичный белый порошок. Он хорошо растворяется в полярных растворителях , таких как вода , спирт и аммиак , слабо растворяется в эфире и нерастворим в бензоле и других гидрофобных растворителях . [3]

Молекулярная и кристаллическая структура

При температуре и давлении окружающей среды Hg(CN) 2 принимает форму тетрагональных кристаллов . [3] Эти кристаллы состоят из почти линейных молекул Hg(CN) 2 с углом связи C-Hg-C 175,0° и углом связи Hg-CN 177,0° (Эйлетт [2] дает немного отличающиеся значения 189° и 175° соответственно). Рамановские спектры показывают, что молекулы искажаются при более высоких давлениях. Между 16-20 кбар структура претерпевает фазовый переход, поскольку центр Hg(II) изменяется с 2- на 4- координатный , поскольку группы CN связываются с соседними центрами Hg, образуя связи Hg-N. Таким образом, координационная геометрия изменяется с тетрагональной на тетраэдрическую , образуя кубическую кристаллическую структуру , аналогичную структуре Cd(CN) 2 . Из-за амбидентной природы лигандов CN эта тетраэдрическая структура искажается, но искажение уменьшается с ростом давления, пока структура не станет почти идеально тетраэдрической при >40 кбар. [6]

Как и в твердом состоянии, в водном растворе молекулы Hg(CN) 2 являются линейными. [2]

Синтез

Цианид ртути образуется из водного раствора цианида водорода и оксида ртути: [7]

HgO + 2 HCN → Hg(CN) 2 + H 2 O

Hg(CN) 2 также можно получить путем смешивания HgO с тонко измельченной берлинской лазурью . [2] [8] [7] Кроме того, его можно получить путем обработки сульфата ртути ферроцианидом калия в воде: [8]

K 4 Fe(CN) 6 + 3 HgSO 4 → 3 Hg(CN) 2 + 2 K 2 SO 4 + FeSO 4

Другой метод получения цианида ртути — диспропорционирование производных ртути(I). В этих реакциях металлическая ртуть выпадает в осадок , а Hg(CN) 2 остается в растворе: [8]

Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2 KCN → Hg + Hg(CN) 2 + 2 KNO 3

Реакции

Он быстро разлагается в кислоте , выделяя цианистый водород . Он светочувствителен , становясь темнее. [9]

Цианид ртути катализирует реакцию Кенигса -Кнорра для синтеза гликозидов . [3] Цианоген , (CN) 2 , образуется при нагревании сухого цианида ртути, но этот метод уступает другим путям: [10]

Hg(CN) 2 → (CN) 2 + Hg

Координационные полимеры могут быть синтезированы из строительных блоков Hg(CN) 2 . Крупные монокристаллы [(tmeda)Cu-[Hg(CN) 2 ] 2 ][HgCl 4 ] образуются при обработке CuCl 2 , мягкой кислотой Льюиса Hg(CN) 2 , и N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамином (TMEDA) . Миграция двух лабильных хлоридных лигандов от более твердого Cu(II) к более мягкому Hg(II) приводит к образованию кристалла. [11]

Прошлые заявки

Использование цианида ртути в качестве антисептика было прекращено из-за его токсичности. [12] Hg(CN) 2 также используется в фотографии . [13]

Токсикология

Цианид ртути (II) является ядом с классификацией опасности для здоровья 3, его пероральная LD50 составляет 33 миллиграмма на килограмм для мышей и подкожная LD50 составляет 2,7 миллиграмма на килограмм для собак. [14]

Ссылки

  1. ^ "Hydrargyrum. Mercury. Часть 5." http://chestofbooks.com/health/materia-medica-drugs/Manual-Pharmacology/Hydrargyrum-Mercury-Part-5.html (дата обращения: 1 апреля 2009 г.).
  2. ^ abcd Aylett, BJ "Pseudohalides Mercury (II): Cyanide, Thiocyanate, Selenocyanate, Azide, Fulminate". Comprehensive Inorganic Chemistry 3:304-306. JC Bailar, Harry Julius Emeléus , Sir Ronald Nyholm и AF Trotman-Dickenson, ed. Oxford: Pergamon Press, 1973 ; распространяется Compendium Publishers (Elmsford, NY), стр. 304.
  3. ^ abcd Коковски, П., Г. Ван и В. Шарма. "Цианид ртути (II)". Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd., 2001. http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rm034/sect0-fs.html
  4. ^ "Цианид ртути". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Получено 23 декабря 2021 г. .
  5. ^ "ЦИАНИД РТУТИ | CAMEO Chemicals | NOAA".
  6. ^ Вонг, ПТТ Журнал химической физики 1984 , 80(12), 5937-41.
  7. ^ ab F. Wagenknecht; R. Juza (1963). "Цианид ртути (II)". В G. Brauer (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии, 2-е изд . Т. 2 страницы=1021. NY,NY: Academic Press.
  8. ^ abc Miller, WL Elements of Chemistry: Organic chemistry, 5-е изд. Нью-Йорк: John Wiley & Sons, 1880 , стр. 100.
  9. ^ Брантон, Л. Т. Учебник фармакологии, терапии и Materia Medica. Лондон: MacMillan & Co., 1885 .
  10. ^ Бразертон, ТК; Линн, Дж. В. Chemical Reviews 1959 , 59(5), 841-883, 844-846.
  11. ^ Draper, Neil D.; Batchelor, Raymond J.; Sih, Bryan C.; Ye, Zuo-Guang; Leznoff, Daniel B. (2003). «Синтез, структура и свойства [(tmeda)Cu[Hg(CN)2]2][HgCl4]: нецентросимметричная двумерная слоистая система, демонстрирующая сильную оптическую анизотропию». Химия материалов . 15 (8): 1612–1616. doi :10.1021/cm021716r.
  12. ^ Бенаисса, ML; Хантсон, П.; Висмут, К.; Бод, врач интенсивной терапии FJ. 1995 , 21(12), 1051-1053.
  13. ^ «Цианиды, оксиды цианида и сложные цианиды». http://www.dncustoms.gov.vn/web_eglish/bieu_thue/E_HTM/E2837.HTM Архивировано 30 декабря 2017 г. на Wayback Machine (дата обращения 30 апреля 2009 г.).
  14. ^ Pubchem. "Цианид ртути". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Получено 22.03.2018 .

Внешние ссылки

На Викискладе есть медиафайлы по теме Цианид ртути(II) .