stringtranslate.com

Циафид

Структура первого циафидного комплекса переходного металла Ru H( dppe ) 2 (CP)

Циафид , P≡C− , является фосфорным аналогом цианида . Он не известен как дискретная соль, однако измерения in silico показывают, что заряд -1 в этом ионе сосредоточен в основном на углероде (0,65), а не на фосфоре.

Подготовка

О металлоорганических комплексах циафида впервые сообщалось в 1992 году. [1] В более поздних препаратах используются два других пути:

Из SiR 3 -функционализированных фосфаалкинов

Обработка η 1- координированного фосфаалкинового комплекса транс[RuH(P≡CSiPH 3 )(dppe) 2 ] + алкоксидом приводила к десилилированию с последующей перегруппировкой в ​​соответствующий углеродсвязанный циафидный комплекс. [2] Циафид-алкинильные комплексы получают аналогично. [3]

Из 2-фосфатинолат-аниона ( - OC≡P)

Актиноидциафидный комплекс может быть получен путем разрыва связи C-O фосфаэтинолат- аниона, фосфорного аналога цианата . [4] Реакция комплекса урана [ (( Ad,Me ArO) 3 N)U III (DME) ] с [ Na(OCP)(диоксаном)
2,5
]
в присутствии 2.2.2- криптанда приводит к образованию биядерного уранового комплекса с оксо-мостиками, содержащего лиганд C≡P.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Роберт Дж. Анджеличи (2007). «Циафид (C≡P-): фосфорный аналог цианида (C≡N-)». Энджью. хим. Межд. Эд. 46 (3): 330–332. дои : 10.1002/anie.200603724 . ПМИД  17154215.
  2. ^ Кордаро; и другие. (2006). «Создание настоящего «CP»-лиганда». Angewandte Chemie, международное издание . 45 (37): 6159–6162. дои : 10.1002/anie.200602499 . ПМИД  16937421.
  3. ^ Тратен; и другие. (2014). «Синтез и электронная структура первых циафид-алкинильных комплексов» (PDF) . Транзакции Далтона . 43 (24): 9004–9007. дои : 10.1039/C4DT01108B. ПМИД  24867599.
  4. ^ Кристофер Дж. Хёргер, Франк В. Хайнеманн, Элиза Луириак, Лоран Марон, Хансйорг Грюцмахер, Карстен Мейер (2017). «Образование связанного с ураном η 1 -циафидного лиганда путем активации и разрыва связи C-O фосфаэтинолата». Металлоорганические соединения . 36 : 4351–4354. doi : 10.1021/acs.organomet.7b00590.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )