stringtranslate.com

Циклогекса-1,3-диен

Циклогекса-1,3-диен — органическое соединение с формулой (C 2 H 4 )(CH) 4 . Это бесцветная, легковоспламеняющаяся жидкость. Ее показатель преломления составляет 1,475 (20 °C, D). Это один из двух изомеров циклогексадиена , другой — 1,4-циклогексадиен .

Синтез

Циклогексадиен получают двойным дегидробромированием 1,2-дибромциклогексана: [1]

(CH 2 ) 4 (CHBr) 2 + 2 NaH → (CH 2 ) 2 (CH) 4 + 2 NaBr + 2 H 2

Реакции

Полезными реакциями этого диена являются циклоприсоединения , такие как реакция Дильса-Альдера . [2]

Превращение циклогекса-1,3-диена в бензол + водород является экзотермическим с выделением тепла около 25 кДж/моль в газовой фазе. [3] [4]

циклогексан → циклогекса-1,3-диен + 2 H 2 (Δ H = +231,5 кДж/моль; эндотермический)
циклогексан → бензол + 3 H 2 (Δ H = +205 кДж/моль; эндотермический)
циклогекса-1,3-диен → бензол + H 2 (Δ H = -26,5 кДж/моль; экзотермический)

По сравнению со своим изомером циклогекса-1,4-диеном , циклогекса-1,3-диен примерно на 1,6 кДж/моль более стабилен. [5]

Циклогексадиен и его производные образуют комплексы (диен)железотрикарбонила . Иллюстрацией является [(C 6 H 8 )Fe(CO) 3 ], оранжевая жидкость. Этот комплекс реагирует с реагентами, отщепляющими гидрид, с образованием производного циклогексадиенила [(C 6 H 7 )Fe(CO) 3 ] + . [6] Циклогексадиены реагируют с трихлоридом рутения с образованием димера (бензол)рутения дихлорида . [7]

Происшествие

Циклогекса-1,3-диен сам по себе редок в природе, но мотив циклогекса-1,3-диена довольно распространен. [8] Одним из примеров является хоризмовая кислота , промежуточное вещество в пути шикимовой кислоты . Из нескольких примеров терпеноидов и терпенов , ярким примером является фелландрен . Необычным производным является цис -1,2-дигидрокатехин .

Кофермент А , сопряженный с положением 2 циклогексадиен-2-карбоновой кислоты, является промежуточным продуктом в биодеградации ароматических карбоновых кислот. [9]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Шефер, Джон П.; Эндрес, Леланд (1967). "1,3-Циклогексадиен". Органические синтезы . 47 : 31. doi :10.15227/orgsyn.047.0031.
  2. ^ Санджива Рао Гуппи, Джордж А. О'Доэрти, "1,3-Циклогексадиен" Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 2008 John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rn00921
  3. ^ Национальный институт стандартов и технологий США, NIST Chemistry WebBook 1,3-циклогексадиенбензол
  4. ^ Дж. Шерман Теплоты гидрогенизации непредельных углеводородов Архивировано 14 июля 2011 г. в журнале Wayback Machine Американского общества нефтехимиков; том 16, номер 2 / февраль 1939 г.
  5. ^ NIST Chemistry WebBook 1,4-Циклогексадиен
  6. ^ Pearson, Anthony J.; Sun, Huikai (2008). "Циклогексадиентрикарбонилжелеза". Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . doi :10.1002/047084289X.rn00791. ISBN 978-0471936237.
  7. ^ Беннетт, MA; Хуан, TN; Матесон, TW; Смит, AK (1982). "16. (η6 -Гексаметилбензол)рутениевые комплексы". (η 6 -Гексаметилбензол)рутениевые комплексы . Неорганические синтезы. Том 21. С. 74–78. doi :10.1002/9780470132524.ch16. ISBN 9780470132524.
  8. ^ Gribble, GW (1991). "Natural Products Containing a Cyclohexane, Cyclohexene, or Cyclohexadiene Subunit". Второе дополнение ко 2-му изданию Rodd's Chemistry of Carbon Compounds . С. 375–445. doi :10.1016/B978-044453347-0.50066-5. ISBN 978-0-444-53347-0.
  9. ^ Портер, AW; Янг, LY (2014). «Бензоил-КоА, универсальный биомаркер анаэробной деградации ароматических соединений». Достижения в прикладной микробиологии . 88 : 167–203. doi :10.1016/B978-0-12-800260-5.00005-X. ISBN 978-0-12-800260-5. PMID  24767428.