Цинк — химический элемент с символом Zn и атомным номером 30. Это слегка хрупкий металл при комнатной температуре , который имеет блестяще-сероватый вид после удаления окисления. Это первый элемент в группе 12 (IIB) периодической таблицы . В некоторых отношениях цинк химически похож на магний : оба элемента проявляют только одну нормальную степень окисления (+2), а ионы Zn 2+ и Mg 2+ имеют схожий размер. [b] Цинк является 24-м наиболее распространенным элементом в земной коре и имеет пять стабильных изотопов . Наиболее распространенной цинковой рудой является сфалерит (цинковая обманка), минерал сульфида цинка . Самые крупные пригодные для обработки залежи находятся в Австралии, Азии и Соединенных Штатах. Цинк очищается путем пенной флотации руды, обжига и окончательной экстракции с использованием электричества ( электровыделение ).
Цинк является важным микроэлементом для людей, [6] [7] [8] животных, [9] растений [10] и микроорганизмов [11] и необходим для пренатального и постнатального развития. [12] Это второй по распространенности микроэлемент в организме человека после железа, и это единственный металл, который присутствует во всех классах ферментов . [10] [8] Цинк также является важным питательным элементом для роста кораллов, поскольку он является важным кофактором для многих ферментов. [13]
Дефицит цинка затрагивает около двух миллиардов человек в развивающихся странах и связан со многими заболеваниями. [14] У детей дефицит вызывает задержку роста, задержку полового созревания, восприимчивость к инфекциям и диарею . [12] Ферменты с атомом цинка в реактивном центре широко распространены в биохимии, например, алкогольдегидрогеназа у людей. [15] Потребление избыточного цинка может вызвать атаксию , летаргию и дефицит меди . В морских биомах, особенно в полярных регионах, дефицит цинка может поставить под угрозу жизнеспособность первичных сообществ водорослей, потенциально дестабилизируя сложные морские трофические структуры и, следовательно, влияя на биоразнообразие. [16]
Латунь , сплав меди и цинка в различных пропорциях, использовалась еще в третьем тысячелетии до нашей эры в Эгейском регионе и регионе, который в настоящее время включает Ирак , Объединенные Арабские Эмираты , Калмыкию , Туркменистан и Грузию . Во втором тысячелетии до нашей эры она использовалась в регионах, которые в настоящее время включают Западную Индию , Узбекистан , Иран , Сирию , Ирак и Израиль . [17] [18] [19] Металлический цинк не производился в больших масштабах до 12-го века в Индии, хотя он был известен древним римлянам и грекам. [20] Шахты Раджастхана дали определенные доказательства производства цинка, восходящего к 6-му веку до нашей эры. [21] Самое древнее свидетельство чистого цинка происходит из Завара, в Раджастхане, еще в 9-м веке нашей эры, когда процесс дистилляции использовался для получения чистого цинка. [22] Алхимики сжигали цинк на воздухе, чтобы получить то, что они называли « философской шерстью » или «белым снегом».
Элемент, вероятно, был назван алхимиком Парацельсом в честь немецкого слова Zinke (зуб, зуб). Немецкому химику Андреасу Сигизмунду Маргграфу приписывают открытие чистого металлического цинка в 1746 году. Работа Луиджи Гальвани и Алессандро Вольта раскрыла электрохимические свойства цинка к 1800 году. Коррозионно -стойкое цинкование железа ( горячее цинкование ) является основным применением цинка. Другие применения - в электрических батареях , небольших неструктурных отливках и сплавах, таких как латунь. Обычно используются различные соединения цинка, такие как карбонат цинка и глюконат цинка (в качестве пищевых добавок), хлорид цинка (в дезодорантах), пиритион цинка (шампуни против перхоти ), сульфид цинка (в люминесцентных красках) и диметилцинк или диэтилцинк в органической лаборатории.
Цинк — голубовато-белый, блестящий, диамагнитный металл, [23] хотя большинство распространенных коммерческих сортов металла имеют матовую поверхность. [24] Он несколько менее плотный, чем железо , и имеет гексагональную кристаллическую структуру с искаженной формой гексагональной плотной упаковки , в которой каждый атом имеет шесть ближайших соседей (при 265,9 пм) в своей собственной плоскости и шесть других на большем расстоянии 290,6 пм. [25] Металл твердый и хрупкий при большинстве температур, но становится ковким между 100 и 150 °C. [23] [24] Выше 210 °C металл снова становится хрупким и может быть измельчен путем дробления. [26] Цинк является хорошим проводником электричества . [23] Для металла цинк имеет относительно низкую температуру плавления (419,5 °C) и температуру кипения (907 °C). [27] Температура плавления является самой низкой среди всех металлов d-блока , за исключением ртути и кадмия ; по этой причине, среди прочего, цинк, кадмий и ртуть часто не считаются переходными металлами, как остальные металлы d-блока. [27]
Многие сплавы содержат цинк, включая латунь. Другие металлы, которые давно известны тем, что образуют бинарные сплавы с цинком, — это алюминий , сурьма , висмут , золото , железо, свинец , ртуть, серебро , олово , магний , кобальт , никель , теллур и натрий . [28] Хотя ни цинк, ни цирконий не являются ферромагнитными , их сплав ZrZn
2, проявляет ферромагнетизм ниже 35 К. [23 ]
Цинк составляет около 75 частей на миллион (0,0075%) земной коры , что делает его 24-м наиболее распространенным элементом. [29] Он также составляет 312 частей на миллион в солнечной системе, где он является 22-м наиболее распространенным элементом. [30] Типичные фоновые концентрации цинка не превышают 1 мкг/м 3 в атмосфере; 300 мг/кг в почве; 100 мг/кг в растительности; 20 мкг/л в пресной воде и 5 мкг/л в морской воде. [31] Элемент обычно встречается в сочетании с другими неблагородными металлами , такими как медь и свинец в рудах . [32] Цинк является халькофилом , что означает, что элемент с большей вероятностью будет обнаружен в минералах вместе с серой и другими тяжелыми халькогенами , а не с легким халькогенным кислородом или с нехалькогенными электроотрицательными элементами, такими как галогены . Сульфиды образовались в результате затвердевания коры в восстановительных условиях ранней атмосферы Земли. [33] Сфалерит , который является формой сульфида цинка, является наиболее интенсивно добываемой цинксодержащей рудой, поскольку его концентрат содержит 60–62% цинка. [32]
Другие минералы-источники цинка включают смитсонит ( карбонат цинка ), гемиморфит ( силикат цинка ), вюрцит (еще один сульфид цинка) и иногда гидроцинцит (основной карбонат цинка ). [34] За исключением вюрцита, все эти минералы образовались в результате выветривания первичных сульфидов цинка. [33]
Выявленные мировые ресурсы цинка составляют около 1,9–2,8 млрд тонн . [35] [36] Крупные месторождения находятся в Австралии, Канаде и Соединенных Штатах, а самые большие запасы находятся в Иране . [33] [37] [38] Последняя оценка базы запасов цинка (соответствующей указанным минимальным физическим критериям, связанным с текущей практикой добычи и производства) была сделана в 2009 году и составила примерно 480 млн тонн. [39] Запасы цинка, с другой стороны, представляют собой геологически идентифицированные рудные тела, пригодность которых для извлечения экономически обоснована (местоположение, сорт, качество и количество) на момент определения. Поскольку разведка и разработка месторождений являются непрерывным процессом, объем запасов цинка не является фиксированным числом, и устойчивость поставок цинковой руды нельзя оценить, просто экстраполируя объединенный срок службы сегодняшних цинковых рудников. Эта концепция хорошо подтверждается данными Геологической службы США (USGS), которые показывают, что хотя производство рафинированного цинка увеличилось на 80% в период с 1990 по 2010 год, срок службы запасов цинка остался неизменным. Около 346 миллионов тонн было извлечено за всю историю до 2002 года, и ученые подсчитали, что около 109–305 миллионов тонн находятся в использовании. [40] [41] [42]
В природе встречаются пять стабильных изотопов цинка, причем 64 Zn является наиболее распространенным изотопом (49,17% естественной распространенности ). [43] [44] Другие изотопы, встречающиеся в природе, это66
Цинк (27,73%),67
Цинк (4,04%),68
Zn (18,45%) и70
Zn (0,61%). [44]
Были охарактеризованы несколько десятков радиоизотопов .65
Zn , период полураспада которого составляет 243,66 дня, является наименее активным радиоизотопом, за которым следует72
Zn с периодом полураспада 46,5 часов. [43] У цинка есть 10 ядерных изомеров , из которых 69m Zn имеет самый длинный период полураспада, 13,76 часов. [43] Верхний индекс m указывает на метастабильный изотоп. Ядро метастабильного изотопа находится в возбужденном состоянии и вернется в основное состояние, испуская фотон в виде гамма-излучения .61
Zn имеет три возбужденных метастабильных состояния и73
У Zn их два. [45] Изотопы65
Zn ,71
Zn ,77
Zn и78
Каждый из Zn имеет только одно возбужденное метастабильное состояние. [43]
Наиболее распространенным способом распада радиоизотопа цинка с массовым числом ниже 66 является захват электронов . Продуктом распада, полученным в результате захвата электронов , является изотоп меди. [43]
Наиболее распространенным видом распада радиоизотопа цинка с массовым числом выше 66 является бета-распад (β− ) , в результате которого образуется изотоп галлия . [43]
Цинк имеет электронную конфигурацию [Ar]3d 10 4s 2 и является членом группы 12 периодической таблицы . Это умеренно реактивный металл и сильный восстановитель . [46] Поверхность чистого металла быстро тускнеет , в конечном итоге образуя защитный пассивирующий слой основного карбоната цинка , Zn
5(ОЙ)
6( CO3 )
2, путем реакции с атмосферным углекислым газом . [47]
Цинк горит на воздухе ярким голубовато-зеленым пламенем, выделяя пары оксида цинка . [48] Цинк легко реагирует с кислотами , щелочами и другими неметаллами. [49] Чрезвычайно чистый цинк реагирует с кислотами только медленно при комнатной температуре . [48] Сильные кислоты, такие как соляная или серная кислота , могут удалить пассивирующий слой, а последующая реакция с кислотой выделяет газообразный водород. [48]
Химия цинка определяется степенью окисления +2. Когда образуются соединения в этой степени окисления, внешние электроны оболочки s теряются, что приводит к образованию голого иона цинка с электронной конфигурацией [Ar]3d 10 . [50] В водном растворе октаэдрический комплекс, [Zn(H
2О) 6 ]2+
является преобладающим видом. [51] Улетучивание цинка в сочетании с хлоридом цинка при температурах выше 285 °C указывает на образование Zn
2Кл
2, соединение цинка со степенью окисления +1. [48] Неизвестны соединения цинка в положительных степенях окисления, кроме +1 или +2. [52] Расчеты показывают, что соединение цинка со степенью окисления +4 вряд ли существует. [53] Предполагается, что Zn(III) существует в присутствии сильно электроотрицательных трианионов; [54] однако существуют некоторые сомнения относительно этой возможности. [55] Но в 2021 году было сообщено о другом соединении с большим количеством доказательств, которое имело степень окисления +3 с формулой ZnBeB 11 (CN) 12 . [56]
Химия цинка похожа на химию поздних переходных металлов первого ряда, никеля и меди, хотя он имеет заполненную d-оболочку, а соединения диамагнитны и в основном бесцветны. [57] Ионные радиусы цинка и магния оказываются почти идентичными. Из-за этого некоторые из эквивалентных солей имеют одинаковую кристаллическую структуру , [58] и в других обстоятельствах, когда ионный радиус является определяющим фактором, химия цинка имеет много общего с химией магния. [48] В других отношениях сходства с поздними переходными металлами первого ряда мало. Цинк имеет тенденцию образовывать связи с большей степенью ковалентности и гораздо более стабильные комплексы с N - и S - донорами. [57] Комплексы цинка в основном 4- или 6- координированные , хотя известны 5-координированные комплексы. [48]
Соединения цинка(I) встречаются очень редко. Ион [Zn 2 ] 2+ участвует в образовании желтого диамагнитного стекла путем растворения металлического цинка в расплавленном ZnCl 2 . [59] Ядро [Zn 2 ] 2+ было бы аналогично катиону [Hg 2 ] 2+ , присутствующему в соединениях ртути (I). Диамагнитная природа иона подтверждает его димерную структуру. Первое соединение цинка(I), содержащее связь Zn–Zn, (η 5 -C 5 Me 5 ) 2 Zn 2 .
Бинарные соединения цинка известны для большинства металлоидов и всех неметаллов , за исключением благородных газов . Оксид ZnO представляет собой белый порошок, который почти нерастворим в нейтральных водных растворах, но является амфотерным , растворяясь как в сильных основных, так и в кислых растворах. [48] Другие халькогениды ( ZnS , ZnSe и ZnTe ) имеют различные применения в электронике и оптике. [60] Пниктогениды ( Zn
3Н
2, Zn
3П
2, Zn
3Как
2и Zn
3Сб
2), [61] [62] перекись ( ZnO2), гидрид ( ZnH2), и карбид ( ZnC
2) также известны. [63] Из четырех галогенидов ZnF2имеет наиболее ионный характер, в то время как другие ( ZnCl
2, ZnBr
2, и ZnI2) имеют относительно низкие температуры плавления и считаются имеющими более ковалентный характер. [64]
В слабых основных растворах, содержащих Zn2+
ионы, гидроксид Zn(OH)
2Образуется в виде белого осадка . В более щелочных растворах этот гидроксид растворяется с образованием цинкатов ( [Zn(OH) 4 ]2−
). [48] Нитрат Zn(NO 3 )
2, хлорат Zn(ClO 3 )
2, сульфат ZnSO
4, фосфат Zn
3(ПО 4 )
2, молибдат ZnMoO
4, цианид Zn(CN)
2, арсенит Zn(AsO 2 )
2, арсенат Zn(AsO 4 )
2·8H
2O и хромат ZnCrO
4(одно из немногих окрашенных соединений цинка) — вот несколько примеров других распространенных неорганических соединений цинка. [65] [66]
Цинкорганические соединения — это соединения, содержащие ковалентные связи цинк– углерод . Диэтилцинк ( (C
2Н 5 )
2Zn ) — реагент в синтетической химии. Впервые он был получен в 1848 году в результате реакции цинка и этилиодида и был первым соединением, содержащим сигма-связь металл-углерод . [67]
Кобальтцианидная бумага (тест Риннмана на Zn) может использоваться в качестве химического индикатора цинка. 4 г K3Co ( CN) 6 и 1 г KClO3 растворяют в 100 мл воды. Бумагу окунают в раствор и высушивают при 100 °C. Одну каплю образца капают на сухую бумагу и нагревают. Зеленый диск указывает на присутствие цинка. [68]
Были обнаружены различные отдельные примеры использования нечистого цинка в древние времена. Цинковые руды использовались для изготовления латуни из цинково-медного сплава за тысячи лет до открытия цинка как отдельного элемента. Иудейская латунь с 14 по 10 век до нашей эры содержит 23% цинка. [18]
Знание о том, как производить латунь, распространилось в Древней Греции к 7 веку до н. э., но производилось лишь несколько ее разновидностей. [19] Были найдены украшения из сплавов , содержащих 80–90% цинка, а остальное составляли свинец, железо, сурьма и другие металлы, которым 2500 лет. [32] Возможно, доисторическая статуэтка, содержащая 87,5% цинка, была найдена на археологических раскопках даков . [69]
Страбон , писавший в 1 веке до н. э. (но цитирующий ныне утерянную работу историка 4 века до н. э. Феопомпа ), упоминает «капли фальшивого серебра», которые при смешивании с медью дают латунь. Это может относиться к небольшим количествам цинка, который является побочным продуктом плавки сульфидных руд. [70] Цинк в таких остатках в плавильных печах обычно выбрасывался, поскольку считался бесполезным. [71]
Производство латуни было известно римлянам примерно в 30 г. до н. э. [72] Они изготавливали латунь, нагревая порошкообразный каламин ( силикат или карбонат цинка), древесный уголь и медь вместе в тигле. [72] Полученная каламиновая латунь затем либо отливалась, либо ковалась в форму для использования в оружии. [73] Некоторые монеты, отчеканенные римлянами в христианскую эпоху, сделаны из того, что, вероятно, является каламиновой латунью. [74]
Древнейшие известные пилюли были сделаны из карбонатов цинка гидроцинкита и смитсонита. Пилюли использовались для лечения глаз и были найдены на борту римского корабля Relitto del Pozzino, потерпевшего крушение в 140 году до нашей эры. [75] [76]
Цинковая табличка из Берна — это вотивная пластина, датируемая Римской Галлией, изготовленная из сплава, в основном состоящего из цинка. [77]
В « Чарака Самхите» , предположительно написанном между 300 и 500 гг. н. э., [78] упоминается металл, который при окислении дает пушпанджан , считающийся оксидом цинка. [79] Цинковые рудники в Заваре, недалеко от Удайпура в Индии, действовали со времен Маурьев ( ок. 322 и 187 гг. до н. э.). Однако выплавка металлического цинка здесь, по-видимому, началась около 12 века н. э. [80] [81] По одной из оценок, в этом месте было произведено около миллиона тонн металлического цинка и оксида цинка с 12 по 16 века. [34] По другой оценке, за этот период было произведено 60 000 тонн металлического цинка. [80] В « Расаратна Самуччая» , написанной примерно в 13 веке н. э., упоминаются два типа цинксодержащих руд: одна используется для извлечения металла, а другая — в медицинских целях. [81]
Цинк был четко признан как металл под обозначением Ясада или Джасада в медицинском лексиконе, приписываемом индуистскому царю Маданапале (из династии Така) и написанном около 1374 года. [82] Плавка и извлечение неочищенного цинка путем восстановления каламина шерстью и другими органическими веществами были осуществлены в 13 веке в Индии. [23] [83] Китайцы не знали об этой технике до 17 века. [83]
Алхимики сжигали металлический цинк на воздухе и собирали полученный оксид цинка на конденсаторе . Некоторые алхимики называли этот оксид цинка lana philosophica , что на латыни означает «философская шерсть», потому что он собирался в шерстяные пучки, тогда как другие думали, что он похож на белый снег, и называли его nix album . [84]
Название металла, вероятно, впервые было задокументировано Парацельсом , немецким алхимиком швейцарского происхождения, который называл металл «цинком» или «цинкен» в своей книге Liber Mineralium II в 16 веке. [83] [85] Слово, вероятно, произошло от немецкого zinke и предположительно означало «зубовидный, заостренный или неровный» (кристаллы металлического цинка имеют игольчатый вид). [86] Zink также может подразумевать «оловянный» из-за его связи с немецким zinn, означающим олово. [87] Еще одна возможность заключается в том, что слово происходит от персидского слова سنگ seng , означающего камень. [88] Металл также называли индийским tin , tutanego , calamine и spinter . [32]
Немецкий металлург Андреас Либавиус получил некоторое количество того, что он назвал «calay» (от малайского или хинди слова для олова), происходящего из Малабара с грузового судна, захваченного у португальцев в 1596 году. [89] Либавиус описал свойства образца, который мог быть цинком. Цинк регулярно импортировался в Европу с Востока в 17-м и начале 18-го веков, [83] но временами был очень дорогим. [c]
Металлический цинк был выделен в Индии к 1300 году нашей эры. [90] [91] [92] До того, как он был выделен в Европе, он был импортирован из Индии примерно в 1600 году нашей эры. [93] Универсальный словарь Постлвейта , современный источник, дающий технологическую информацию в Европе, не упоминал цинк до 1751 года, но этот элемент изучался и до этого. [81] [94]
Фламандский металлург и алхимик П. М. де Респур сообщил, что в 1668 году он извлек металлический цинк из оксида цинка. [34] К началу XVIII века Этьен Франсуа Жоффруа описал, как оксид цинка конденсируется в виде желтых кристаллов на железных прутках, помещенных над цинковой рудой, которая плавится. [34] В Британии Джон Лейн , как говорят, проводил эксперименты по плавке цинка, вероятно, в Ландоре , до своего банкротства в 1726 году. [95]
В 1738 году в Великобритании Уильям Чемпион запатентовал процесс извлечения цинка из каламина в вертикальной ретортной плавильной печи. [96] Его метод напоминал тот, который использовался на цинковых рудниках Завар в Раджастане , но нет никаких доказательств того, что он посетил Восток. [93] Процесс Чемпиона использовался до 1851 года . [83]
Немецкий химик Андреас Маргграф обычно получает признание за выделение чистого металлического цинка на Западе, хотя шведский химик Антон фон Шваб перегнал цинк из каламина четырьмя годами ранее. [83] В своем эксперименте 1746 года Маргграф нагревал смесь каламина и древесного угля в закрытом сосуде без меди, чтобы получить металл. [97] [71] Эта процедура стала коммерчески практичной к 1752 году. [98]
Брат Уильяма Чемпиона, Джон, в 1758 году запатентовал процесс прокаливания сульфида цинка в оксид, пригодный для использования в процессе реторты. [32] До этого для производства цинка можно было использовать только каламин. В 1798 году Иоганн Кристиан Руберг усовершенствовал процесс плавки, построив первую горизонтальную ретортную плавильную печь. [99] Жан-Жак Даниэль Дони построил в Бельгии другой вид горизонтальной цинковой плавильной печи, которая перерабатывала еще больше цинка. [83] Итальянский врач Луиджи Гальвани обнаружил в 1780 году, что присоединение спинного мозга свежепрепарированной лягушки к железному рельсу, прикрепленному латунным крючком, заставляет лапку лягушки подергиваться. [100] Он ошибочно полагал, что открыл способность нервов и мышц вырабатывать электричество , и назвал этот эффект « животным электричеством ». [101] Гальванический элемент и процесс гальванизации были названы в честь Луиджи Гальвани, и его открытия проложили путь электрическим батареям , гальванизации и катодной защите . [101]
Друг Гальвани, Алессандро Вольта , продолжил исследование эффекта и в 1800 году изобрел Вольтов столб . [100] Столб Вольты состоял из стопки упрощенных гальванических элементов , каждый из которых представлял собой одну пластину из меди и одну из цинка, соединенных электролитом . При последовательном соединении этих блоков Вольтов столб (или «батарея») в целом имел более высокое напряжение, которое можно было использовать проще, чем отдельные элементы. Электричество вырабатывается, потому что потенциал Вольта между двумя металлическими пластинами заставляет электроны течь от цинка к меди и разъедать цинк. [100]
Немагнитный характер цинка и отсутствие у него цвета в растворе задержали открытие его важности для биохимии и питания. [102] Это изменилось в 1940 году, когда было показано, что карбоангидраза , фермент, который очищает кровь от углекислого газа, имеет цинк в своем активном центре . [102] Пищеварительный фермент карбоксипептидаза стал вторым известным цинксодержащим ферментом в 1955 году. [102]
Цинк является четвертым по распространенности металлом в использовании, уступая только железу , алюминию и меди с годовым объемом производства около 13 миллионов тонн. [35] Крупнейшим в мире производителем цинка является Nyrstar , слияние австралийской OZ Minerals и бельгийской Umicore . [104] Около 70% цинка в мире добывается в результате добычи, а оставшиеся 30% поступают в результате переработки вторичного цинка. [105]
Коммерчески чистый цинк известен как цинк специального высокого качества, часто сокращенно SHG , и имеет чистоту 99,995%. [106]
Во всем мире 95% нового цинка добывается из месторождений сульфидной руды, в которых сфалерит (ZnS) почти всегда смешан с сульфидами меди, свинца и железа. [107] : 6 цинковых рудников разбросаны по всему миру, основными районами являются Китай, Австралия и Перу. Китай произвел 38% мирового производства цинка в 2014 году. [35]
Металлический цинк получают с помощью экстракционной металлургии . [108] : 7 Руда тонко измельчается, затем подвергается пенной флотации для отделения минералов от пустой породы (по свойству гидрофобности ) и получения концентрата сульфидной цинковой руды [108] : 16, состоящего примерно из 50% цинка, 32% серы, 13% железа и 5% SiO
2. [108] : 16
Обжиг преобразует концентрат сульфида цинка в оксид цинка: [107]
Диоксид серы используется для производства серной кислоты, которая необходима для процесса выщелачивания. Если месторождения карбоната цинка , силиката цинка или цинковой шпинели (например, месторождение Скорпион в Намибии ) используются для производства цинка, обжиг можно исключить. [109]
Для дальнейшей обработки используются два основных метода: пирометаллургия или электролиз . Пирометаллургия восстанавливает оксид цинка углеродом или оксидом углерода при 950 °C (1740 °F) в металл, который перегоняется в виде паров цинка, чтобы отделить его от других металлов, которые нелетучи при этих температурах. [110] Пары цинка собираются в конденсаторе. [107] Уравнения ниже описывают этот процесс: [107]
При электролизе цинк выщелачивается из рудного концентрата серной кислотой , а примеси осаждаются: [111]
Наконец, цинк восстанавливается электролизом . [107]
Серная кислота регенерируется и возвращается на стадию выщелачивания.
При подаче оцинкованного сырья в электродуговую печь цинк извлекается из пыли с помощью ряда процессов, в основном вельцевания (90% по состоянию на 2014 год). [112]
При переработке сульфидных цинковых руд образуются большие объемы диоксида серы и паров кадмия . Шлак плавильных заводов и другие отходы содержат значительные количества металлов. Около 1,1 миллиона тонн металлического цинка и 130 тысяч тонн свинца были добыты и выплавлены в бельгийских городах Ла-Каламин и Пломбьер между 1806 и 1882 годами. [113] Отвалы прошлых горнодобывающих работ выщелачивают цинк и кадмий, а отложения реки Гёль содержат нетривиальные количества металлов. [113] Около двух тысяч лет назад выбросы цинка от добычи и выплавки составляли 10 тысяч тонн в год. После увеличения в 10 раз с 1850 года выбросы цинка достигли пика в 3,4 млн тонн в год в 1980-х годах и снизились до 2,7 млн тонн в 1990-х годах, хотя исследование арктической тропосферы 2005 года показало, что концентрации там не отражают спада. Искусственные и естественные выбросы происходят в соотношении 20 к 1. [10]
Содержание цинка в реках, протекающих через промышленные и горнодобывающие районы, может достигать 20 частей на миллион. [114] Эффективная очистка сточных вод значительно снижает этот показатель; например, очистка вдоль Рейна снизила уровень цинка до 50 частей на миллиард. [114] Концентрация цинка всего лишь в 2 части на миллион отрицательно влияет на количество кислорода, которое рыбы могут переносить в своей крови. [115]
Почвы, загрязненные цинком в результате добычи, переработки или удобрения цинксодержащим шламом, могут содержать несколько граммов цинка на килограмм сухой почвы. Уровни цинка, превышающие 500 ppm в почве, мешают растениям усваивать другие важные металлы , такие как железо и марганец . Уровни цинка от 2000 ppm до 180 000 ppm (18%) были зарегистрированы в некоторых образцах почвы. [114]
Основные области применения цинка включают (проценты указаны для США) [118]
Цинк чаще всего используется в качестве антикоррозионного агента , [119] а гальванизация (покрытие железа или стали ) является наиболее известной формой. В 2009 году в Соединенных Штатах 55% или 893 000 тонн цинкового металла было использовано для гальванизации. [118]
Цинк более реактивен, чем железо или сталь, и поэтому будет притягивать почти все локальные окисления, пока полностью не разъестся. [120] Защитный поверхностный слой оксида и карбоната ( Zn
5(ОЙ)
6(СО)
3)
2) образуется по мере коррозии цинка. [121] Эта защита сохраняется даже после того, как цинковый слой царапается, но со временем ухудшается по мере коррозии цинка. [121] Цинк наносится электрохимическим способом или в виде расплавленного цинка методом горячего цинкования или распыления. Гальванизация используется на цепных ограждениях, перилах, подвесных мостах, фонарных столбах, металлических крышах, теплообменниках и кузовах автомобилей. [122]
Относительная реактивность цинка и его способность притягивать к себе окисление делают его эффективным жертвенным анодом в катодной защите (КЗ). Например, катодная защита подземного трубопровода может быть достигнута путем подключения анодов, изготовленных из цинка, к трубе. [121] Цинк действует как анод (отрицательный вывод), медленно разрушаясь при передаче электрического тока к стальному трубопроводу. [121] [d] Цинк также используется для катодной защиты металлов, которые подвергаются воздействию морской воды. [123] Цинковый диск, прикрепленный к железному рулю судна, будет медленно корродировать, в то время как руль останется целым. [120] Аналогично, цинковая заглушка, прикрепленная к гребному винту или металлическому защитному ограждению киля судна, обеспечивает временную защиту.
При стандартном электродном потенциале (SEP) −0,76 В цинк используется в качестве анодного материала для батарей. (Более реактивный литий (SEP −3,04 В) используется для анодов в литиевых батареях ). Порошкообразный цинк используется таким образом в щелочных батареях , а корпус (который также служит анодом) цинк-угольных батарей формируется из листового цинка. [124] [125] Цинк используется в качестве анода или топлива цинк -воздушной батареи /топливного элемента. [126] [127] [128] Цинк -цериевая окислительно-восстановительная проточная батарея также основана на отрицательной полуэлементе на основе цинка. [129]
Широко используемый цинковый сплав — это латунь, в которой медь сплавлена с цинком в количестве от 3% до 45% в зависимости от типа латуни. [121] Латунь, как правило, более пластична и прочна, чем медь, и имеет превосходную коррозионную стойкость . [121] Эти свойства делают ее полезной в коммуникационном оборудовании, металлических изделиях, музыкальных инструментах и водопроводных клапанах. [121]
Другие широко используемые цинковые сплавы включают никелевое серебро , металл для пишущих машинок, мягкий и алюминиевый припой и коммерческую бронзу . [23] Цинк также используется в современных органах в качестве замены традиционному сплаву свинца/олова в трубах. [130] Сплавы 85–88% цинка, 4–10% меди и 2–8% алюминия находят ограниченное применение в некоторых типах подшипников машин. Цинк был основным металлом в американских одноцентовых монетах (пенни) с 1982 года. [131] Цинковое ядро покрыто тонким слоем меди, чтобы придать вид медной монеты. В 1994 году 33 200 тонн (36 600 коротких тонн) цинка были использованы для производства 13,6 млрд пенни в Соединенных Штатах. [132]
Сплавы цинка с небольшим количеством меди, алюминия и магния полезны при литье под давлением, а также центробежном литье , особенно в автомобильной, электротехнической и аппаратной промышленности. [23] Эти сплавы продаются под названием Zamak . [133] Примером этого является цинк-алюминий . Низкая температура плавления в сочетании с низкой вязкостью сплава позволяет производить небольшие и сложные формы. Низкая рабочая температура приводит к быстрому охлаждению литых изделий и быстрому производству для сборки. [23] [134] Другой сплав, продаваемый под торговой маркой Prestal, содержит 78% цинка и 22% алюминия и, как сообщается, почти такой же прочный, как сталь, но такой же ковкий, как пластик. [23] [135] Эта сверхпластичность сплава позволяет формовать его с использованием литья под давлением из керамики и цемента. [23]
Похожие сплавы с добавлением небольшого количества свинца можно прокатывать в листы методом холодной прокатки. Сплав 96% цинка и 4% алюминия используется для изготовления штамповочных штампов для мелкосерийного производства, для которого штампы из черных металлов были бы слишком дорогими. [136] Для фасадов зданий, кровли и других применений листового металла, сформированного методом глубокой вытяжки , прокатки или гибки , используются сплавы цинка с титаном и медью. [137] Нелегированный цинк слишком хрупок для этих производственных процессов. [137]
Как плотный, недорогой, легкообрабатываемый материал, цинк используется в качестве замены свинца . В связи с проблемами свинца цинк появляется в грузах для различных применений, начиная от рыболовства [138] и заканчивая балансирами шин и маховиками. [139]
Теллурид кадмия-цинка (CZT) — это полупроводниковый сплав, который можно разделить на массив небольших сенсорных устройств. [140] Эти устройства похожи на интегральную схему и могут определять энергию входящих гамма- фотонов. [140] Находясь за поглощающей маской, массив сенсоров CZT может определять направление лучей. [140]
Примерно четверть всего цинка, произведенного в Соединенных Штатах в 2009 году, была потреблена в цинковых соединениях; [118] множество из которых используются в промышленности. Оксид цинка широко используется в качестве белого пигмента в красках и в качестве катализатора в производстве резины для рассеивания тепла. Оксид цинка используется для защиты резиновых полимеров и пластиков от ультрафиолетового излучения (УФ). [122] Полупроводниковые свойства оксида цинка делают его полезным в варисторах и фотокопировальных продуктах. [141] Цикл цинк-цинк-оксид представляет собой двухэтапный термохимический процесс на основе цинка и оксида цинка для производства водорода . [142]
Хлорид цинка часто добавляют в пиломатериалы в качестве антипирена [143] , а иногда и в качестве консерванта древесины . [144] Он используется в производстве других химикатов. [143] Метилцинк ( Zn(CH 3 )
2) используется в ряде органических синтезов . [145] Сульфид цинка (ZnS) используется в люминесцентных пигментах, таких как стрелки часов, рентгеновские и телевизионные экраны, а также светящиеся краски . [146] Кристаллы ZnS используются в лазерах , работающих в средней инфракрасной части спектра. [147] Сульфат цинка является химическим веществом в красителях и пигментах. [143] Пиритион цинка используется в противообрастающих красках. [148]
Цинковый порошок иногда используется в качестве топлива в моделях ракет . [149] Когда сжатая смесь 70% цинка и 30% серы воспламеняется, происходит бурная химическая реакция. [149] В результате образуется сульфид цинка, а также большое количество горячего газа, тепла и света. [149]
Цинковый листовой металл используется в качестве прочного покрытия для крыш, стен и столешниц, последнее часто можно увидеть в бистро и устричных барах , и известен своим деревенским видом, который придается его поверхности окислением в процессе использования до сине-серой патины и восприимчивостью к царапинам. [150] [151] [152] [153]
64
Zn , наиболее распространенный изотоп цинка, очень восприимчив к нейтронной активации , превращаясь в высокорадиоактивный65
Zn , период полураспада которого составляет 244 дня, и который производит интенсивное гамма-излучение . Из-за этого оксид цинка, используемый в ядерных реакторах в качестве антикоррозионного средства, обеднен64
Zn перед использованием, это называется обедненный оксид цинка . По той же причине цинк был предложен в качестве солевого материала для ядерного оружия ( кобальт является другим, более известным соляным материалом). [154] Кожух изотопно обогащенного 64
Zn будет облучен интенсивным потоком высокоэнергетических нейтронов от взрыва термоядерного оружия, образуя большое количество65
Zn значительно увеличивает радиоактивность осадков от этого оружия . [154] Неизвестно, чтобы такое оружие когда-либо было создано, испытано или использовано. [154]
65
Zn используется в качестве индикатора для изучения того, как сплавы, содержащие цинк, изнашиваются, или пути и роли цинка в организмах. [155]
Комплексы дитиокарбамата цинка используются в качестве сельскохозяйственных фунгицидов ; к ним относятся Цинеб , Метирам, Пропинеб и Цирам. [156] Нафтенат цинка используется в качестве консерванта древесины. [157] Цинк в форме ZDDP используется в качестве противоизносной присадки для металлических деталей в моторном масле. [158]
Химия цинкорганических соединений — это наука о соединениях, содержащих связи углерод-цинк, описывающая физические свойства, синтез и химические реакции. Многие цинкорганические соединения имеют коммерчески важное значение. [160] [161] [162] [163] Среди важных приложений:
Цинк нашел множество применений в катализе в органическом синтезе, включая энантиоселективный синтез , будучи дешевой и легкодоступной альтернативой комплексам драгоценных металлов. Количественные результаты (выход и энантиомерный избыток ), полученные с хиральными цинковыми катализаторами, могут быть сопоставимы с результатами, достигнутыми с палладием, рутением, иридием и другими. [166]
В большинстве безрецептурных ежедневных витаминных и минеральных добавок в виде одной таблетки цинк содержится в таких формах, как оксид цинка , ацетат цинка , глюконат цинка или хелат аминокислоты цинка. [167] [168]
Обычно добавки цинка рекомендуются там, где существует высокий риск дефицита цинка (например, в странах с низким и средним уровнем дохода) в качестве профилактической меры. [169] Хотя сульфат цинка является широко используемой формой цинка, цитрат цинка, глюконат и пиколинат также могут быть приемлемыми вариантами. Эти формы лучше усваиваются, чем оксид цинка. [170]
Цинк является недорогим и эффективным средством лечения диареи у детей в развивающихся странах. Цинк истощается в организме во время диареи, и восполнение цинка в течение 10–14-дневного курса лечения может сократить продолжительность и тяжесть эпизодов диареи, а также может предотвратить будущие эпизоды на срок до трех месяцев. [171] Гастроэнтерит сильно ослабляется приемом цинка, возможно, прямым антимикробным действием ионов в желудочно-кишечном тракте или абсорбцией цинка и повторным высвобождением из иммунных клеток (все гранулоциты секретируют цинк), или обоими способами. [172] [173]
Добавки цинка (часто пастилки с ацетатом цинка или глюконатом цинка ) представляют собой группу диетических добавок , которые обычно используются в попытке лечения простуды . [174] Доказательства какой-либо пользы слабы, но, по-видимому, цинк не может предотвратить простуду, но, возможно, сокращает ее продолжительность, не уменьшая тяжесть симптомов. [175] Побочные эффекты добавок цинка внутрь включают неприятный привкус и тошноту . [174] [176] Интраназальное использование цинксодержащих назальных спреев было связано с потерей обоняния ; [174] следовательно, в июне 2009 года Управление по контролю за продуктами и лекарствами США (USFDA) предупредило потребителей прекратить использование интраназального цинка. [174]
Человеческий риновирус – наиболее распространенный вирусный патоген у людей – является основной причиной простуды. [177] Предполагаемый механизм действия, посредством которого цинк снижает тяжесть и/или продолжительность симптомов простуды, заключается в подавлении воспаления носа и прямом ингибировании связывания риновирусных рецепторов и репликации риновируса в слизистой оболочке носа . [174]Дефицит цинка может привести к потере аппетита. [178] Использование цинка при лечении анорексии пропагандируется с 1979 года. По крайней мере 15 клинических испытаний показали, что цинк улучшает набор веса при анорексии. Испытание 1994 года показало, что цинк удваивает скорость увеличения массы тела при лечении нервной анорексии. Дефицит других питательных веществ, таких как тирозин, триптофан и тиамин, может способствовать этому явлению «недоедания, вызванного недоеданием». [179] Метаанализ 33 перспективных интервенционных испытаний относительно добавок цинка и их влияния на рост детей во многих странах показал, что добавки цинка сами по себе статистически значимо влияют на линейный рост и набор веса, что указывает на то, что другие дефициты, которые могли присутствовать, не были ответственны за задержку роста. [180]
В обзоре Cochrane говорится, что люди, принимающие добавки цинка, могут быть менее склонны к прогрессированию возрастной макулярной дегенерации . [181] [ требуется обновление ] Добавка цинка является эффективным средством для лечения энтеропатического акродерматита , генетического заболевания, влияющего на усвоение цинка, которое ранее было смертельным для пораженных младенцев. [72] Дефицит цинка был связан с большим депрессивным расстройством (БДР), и добавки цинка могут быть эффективным средством лечения. [182] Цинк может помочь людям спать больше. [8]
Местные препараты цинка включают те, которые используются на коже, часто в форме оксида цинка . Оксид цинка, как правило, признан FDA безопасным и эффективным [183] и считается очень фотостабильным. [184] Оксид цинка является одним из наиболее распространенных активных ингредиентов, входящих в состав солнцезащитного крема для смягчения солнечных ожогов . [72] Нанесенный тонким слоем на область подгузника ребенка ( промежность ) при каждой смене подгузника, он может защитить от опрелостей . [72]
Хелатный цинк используется в зубных пастах и ополаскивателях для полости рта для предотвращения неприятного запаха изо рта ; цитрат цинка помогает уменьшить образование зубного камня . [185] [186]
Пиритион цинка широко используется в шампунях для предотвращения перхоти. [187]
Также было показано, что местное применение цинка эффективно лечит и продлевает ремиссию при генитальном герпесе . [188]
Цинк является важным микроэлементом для человека [6] [7] [8] и других животных [9] для растений [10] и для микроорганизмов [11] Цинк необходим для функционирования более 300 ферментов и 1000 факторов транскрипции [ 8] и хранится и переносится в металлотионеинах [189] [190] Это второй по распространенности микроэлемент в организме человека после железа, и это единственный металл, который присутствует во всех классах ферментов [ 10] [8]
В белках ионы цинка часто координируются с боковыми цепями аминокислот аспарагиновой кислоты , глутаминовой кислоты , цистеина и гистидина . Теоретическое и вычислительное описание этого связывания цинка в белках (а также других переходных металлов) является сложным. [191]
Примерно 2–4 грамма цинка [192] распределены по всему телу человека. Большая часть цинка находится в мозге, мышцах, костях, почках и печени, с самой высокой концентрацией в простате и частях глаза. [193] Семенная жидкость особенно богата цинком, ключевым фактором функции предстательной железы и роста репродуктивных органов . [194]
Гомеостаз цинка в организме в основном контролируется кишечником. Здесь ZIP4 и особенно TRPM7 были связаны с поглощением цинка кишечником, необходимым для постнатального выживания. [195] [196]
У людей биологическая роль цинка повсеместна. [12] [7] Он взаимодействует с «широким спектром органических лигандов » [12] и играет роль в метаболизме РНК и ДНК, передаче сигналов и экспрессии генов . Он также регулирует апоптоз . Обзор 2015 года показал, что около 10% человеческих белков (~3000) связывают цинк [197] в дополнение к сотням других, которые транспортируют и переносят цинк; аналогичное исследование in silico на растении Arabidopsis thaliana обнаружило 2367 белков, связанных с цинком [10] .
В мозге цинк хранится в специфических синаптических пузырьках глутаматергических нейронов и может модулировать нейрональную возбудимость. [7] [8] [198] Он играет ключевую роль в синаптической пластичности и, следовательно, в обучении. [7] [199] Гомеостаз цинка также играет важную роль в функциональной регуляции центральной нервной системы . [7] [198] [8] Считается, что нарушение гомеостаза цинка в центральной нервной системе, приводящее к избыточной синаптической концентрации цинка, вызывает нейротоксичность через митохондриальный окислительный стресс (например, путем нарушения определенных ферментов, участвующих в цепи переноса электронов , включая комплекс I , комплекс III и α-кетоглутаратдегидрогеназу ), нарушение гомеостаза кальция, глутаматергическую нейрональную эксайтотоксичность и вмешательство в внутринейрональную передачу сигнала . [7] [200] L- и D-гистидин облегчают усвоение цинка мозгом. [201] SLC30A3 является основным переносчиком цинка , участвующим в гомеостазе цинка в мозге. [7]
Цинк является эффективной кислотой Льюиса , что делает его полезным каталитическим агентом в гидроксилировании и других ферментативных реакциях. [202] Металл также имеет гибкую координационную геометрию , что позволяет белкам, использующим его, быстро менять конформации для выполнения биологических реакций. [203] Двумя примерами ферментов, содержащих цинк, являются карбоангидраза и карбоксипептидаза , которые жизненно важны для процессов образования диоксида углерода ( CO
2) регуляция и переваривание белков соответственно. [204]
В крови позвоночных карбоангидраза преобразует CO
2в бикарбонат, и тот же фермент превращает бикарбонат обратно в CO
2для выдоха через легкие. [205] Без этого фермента это преобразование происходило бы примерно в миллион раз медленнее [206] при нормальном pH крови 7 или потребовало бы pH 10 или более. [207] Неродственная β-карбоангидраза требуется растениям для формирования листьев, синтеза индолилуксусной кислоты (ауксина) и спиртового брожения . [208]
Карбоксипептидаза расщепляет пептидные связи во время переваривания белков. Координационная ковалентная связь образуется между терминальным пептидом и группой C=O, присоединенной к цинку, что придает углероду положительный заряд. Это помогает создать гидрофобный карман на ферменте около цинка, который притягивает неполярную часть перевариваемого белка. [204]
Цинк был признан посланником, способным активировать сигнальные пути. Многие из этих путей обеспечивают движущую силу аберрантного роста рака. Они могут быть направлены через транспортеры ZIP . [209]
Цинк выполняет чисто структурную роль в цинковых пальцах , изгибах и кластерах. [210] Цинковые пальцы образуют части некоторых факторов транскрипции , которые являются белками, распознающими последовательности оснований ДНК во время репликации и транскрипции ДНК . Каждый из девяти или десяти Zn2+
Ионы в цинковом пальце помогают поддерживать структуру пальца путем координированного связывания с четырьмя аминокислотами в факторе транскрипции. [206]
В плазме крови цинк связан и транспортируется альбумином (60%, низкоаффинный) и трансферрином (10%). [192] Поскольку трансферрин также транспортирует железо, избыточное железо снижает усвоение цинка, и наоборот. Подобный антагонизм существует с медью. [211] Концентрация цинка в плазме крови остается относительно постоянной независимо от потребления цинка. [202] Клетки слюнной железы, простаты, иммунной системы и кишечника используют сигнализацию цинка для связи с другими клетками. [212]
Цинк может содержаться в запасах металлотионеина в микроорганизмах или в кишечнике или печени животных. [213] Металлотионеин в клетках кишечника способен регулировать всасывание цинка на 15–40%. [214] Однако недостаточное или избыточное потребление цинка может быть вредным; избыток цинка особенно ухудшает всасывание меди, поскольку металлотионеин всасывает оба металла. [215]
Транспортер дофамина человека содержит высокоаффинный внеклеточный сайт связывания цинка , который при связывании цинка ингибирует обратный захват дофамина и усиливает отток дофамина , вызванный амфетамином in vitro . [216] [217] [218] Транспортер серотонина человека и транспортер норадреналина не содержат сайтов связывания цинка. [218] Некоторые связывающие кальций белки EF-hand, такие как S100 или NCS-1, также способны связывать ионы цинка. [219]
Институт медицины США (IOM) обновил Оценочные средние потребности (EARS) и Рекомендуемые диетические нормы (RDA) цинка в 2001 году. Текущие EARS для цинка для женщин и мужчин в возрасте от 14 лет и старше составляют 6,8 и 9,4 мг/день соответственно. RDA составляют 8 и 11 мг/день. RDA выше, чем EAR, чтобы определить количество, которое будет покрывать людей с более высокими, чем средние, потребностями. RDA для беременности составляет 11 мг/день. RDA для лактации составляет 12 мг/день. Для младенцев до 12 месяцев RDA составляет 3 мг/день. Для детей в возрасте от 1 до 13 лет RDA увеличивается с возрастом с 3 до 8 мг/день. Что касается безопасности, IOM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (ULS) для витаминов и минералов при наличии достаточных доказательств. В случае цинка взрослый UL составляет 40 мг/день, включая как пищу, так и добавки вместе (ниже для детей). В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются рекомендуемыми нормами потребления (DRI). [202]
Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) называет коллективный набор информации Диетическими референтными значениями, с Референтным потреблением населения (PRI) вместо RDA и Средней потребностью вместо EAR. AI и UL определяются так же, как в Соединенных Штатах. Для людей в возрасте 18 лет и старше расчеты PRI сложны, поскольку EFSA устанавливает все более высокие значения по мере увеличения содержания фитата в рационе. Для женщин PRI увеличиваются с 7,5 до 12,7 мг/день по мере увеличения потребления фитата с 300 до 1200 мг/день; для мужчин диапазон составляет от 9,4 до 16,3 мг/день. Эти PRI выше, чем RDA в США. [220] EFSA рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило свой UL на уровне 25 мг/день, что намного ниже значения в США. [221]
Для маркировки пищевых продуктов и диетических добавок в США количество в порции выражается в процентах от суточной нормы (%DV). Для маркировки цинка 100% суточной нормы составляло 15 мг, но 27 мая 2016 года эта цифра была пересмотрена до 11 мг. [222] [223] Таблица старых и новых суточных норм для взрослых приведена в Reference Daily Intake .
Продукты животного происхождения, такие как мясо, рыба, моллюски, птица, яйца и молочные продукты, содержат цинк. Концентрация цинка в растениях меняется в зависимости от уровня в почве. При достаточном содержании цинка в почве, пищевые растения, которые содержат больше всего цинка, это пшеница (зародыши и отруби) и различные семена, включая кунжут , мак , люцерну , сельдерей и горчицу . [224] Цинк также содержится в бобах , орехах , миндале , цельном зерне , семенах тыквы , семенах подсолнечника и черной смородине . [225]
Другие источники включают обогащенные продукты питания и диетические добавки в различных формах. Обзор 1998 года пришел к выводу, что оксид цинка, одна из самых распространенных добавок в Соединенных Штатах, и карбонат цинка почти нерастворимы и плохо усваиваются организмом. [226] В этом обзоре цитируются исследования, которые обнаружили более низкие концентрации цинка в плазме у субъектов, которые потребляли оксид цинка и карбонат цинка, чем у тех, кто принимал ацетат цинка и сульфатные соли. [226] Однако для обогащения обзор 2003 года рекомендовал зерновые (содержащие оксид цинка) как дешевый, стабильный источник, который так же легко усваивается, как и более дорогие формы. [227] Исследование 2005 года показало, что различные соединения цинка, включая оксид и сульфат, не показали статистически значимых различий в усвоении при добавлении в качестве обогащающих веществ в кукурузные лепешки. [228]
Почти два миллиарда человек в развивающихся странах испытывают дефицит цинка. Группы риска включают детей в развивающихся странах и пожилых людей с хроническими заболеваниями. [14] У детей это вызывает рост инфекций и диареи и способствует смерти около 800 000 детей во всем мире в год. [12] Всемирная организация здравоохранения выступает за добавление цинка при тяжелом недоедании и диарее. [229] Добавки цинка помогают предотвратить заболевания и снизить смертность, особенно среди детей с низкой массой тела при рождении или задержкой роста. [229] Однако добавки цинка не следует назначать отдельно, поскольку многие в развивающихся странах имеют несколько дефицитов, а цинк взаимодействует с другими микроэлементами. [230] Хотя дефицит цинка обычно возникает из-за недостаточного потребления с пищей, он может быть связан с мальабсорбцией , энтеропатическим акродерматитом , хроническим заболеванием печени, хроническим заболеванием почек, серповидноклеточной анемией , диабетом , злокачественными новообразованиями и другими хроническими заболеваниями. [14]
В Соединенных Штатах федеральное исследование потребления продуктов питания определило, что для женщин и мужчин старше 19 лет среднее потребление составило 9,7 и 14,2 мг/день соответственно. Для женщин 17% потребляли меньше EAR, для мужчин 11%. Проценты ниже EAR увеличивались с возрастом. [231] В последнем опубликованном обновлении исследования (NHANES 2013–2014) сообщалось о более низких средних значениях – 9,3 и 13,2 мг/день – снова с уменьшением потребления с возрастом. [232]
Симптомы легкого дефицита цинка разнообразны. [202] Клинические исходы включают в себя замедленный рост, диарею, импотенцию и задержку полового созревания, алопецию , поражения глаз и кожи, нарушение аппетита, изменение познавательных способностей, нарушение иммунных функций, дефекты использования углеводов и репродуктивный тератогенез . [202] Дефицит цинка подавляет иммунитет, [233] но и избыток цинка тоже. [192]
Несмотря на некоторые опасения, [234] западные вегетарианцы и веганы не страдают от явного дефицита цинка больше, чем мясоеды. [235] Основные растительные источники цинка включают вареные сушеные бобы, морские овощи, обогащенные злаки, соевые продукты, орехи, горох и семена. [234] Однако фитаты во многих цельнозерновых продуктах и волокнах могут мешать усвоению цинка, а предельное потребление цинка имеет плохо изученные эффекты. Хелатор цинка фитат , содержащийся в семенах и отрубях зерновых , может способствовать мальабсорбции цинка. [14] Некоторые данные свидетельствуют о том, что тем, чей рацион богат фитатами, например некоторым вегетарианцам, может потребоваться больше, чем рекомендованная суточная доза в США (8 мг/день для взрослых женщин; 11 мг/день для взрослых мужчин). [234] Руководящие принципы Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов (EFSA) пытаются компенсировать это, рекомендуя более высокое потребление цинка, когда потребление фитата в рационе выше. [220] Эти соображения должны быть сбалансированы с учетом нехватки адекватных биомаркеров цинка , а наиболее широко используемый индикатор, плазменный цинк, имеет низкую чувствительность и специфичность . [236]
Виды Calluna , Erica и Vaccinium могут расти на почвах, богатых цинком и металлами, поскольку перемещение токсичных ионов предотвращается действием эрикоидных микоризных грибов . [237]
Дефицит цинка, по-видимому, является наиболее распространенным дефицитом микроэлементов в сельскохозяйственных культурах; он особенно распространен в почвах с высоким pH. [238] Почва с дефицитом цинка возделывается на пахотных землях примерно половины Турции и Индии, трети Китая и большей части Западной Австралии. В этих областях были зарегистрированы существенные реакции на удобрения цинком. [10] Растения, которые растут на почвах с дефицитом цинка, более восприимчивы к болезням. Цинк добавляется в почву в основном через выветривание горных пород, но люди добавляют цинк через сжигание ископаемого топлива, отходы шахт, фосфатные удобрения, пестициды ( фосфид цинка ), известняк, навоз, осадок сточных вод и частицы с оцинкованных поверхностей. Избыток цинка токсичен для растений, хотя токсичность цинка гораздо менее распространена. [10]
Хотя цинк является необходимым условием для хорошего здоровья, избыток цинка может быть вредным. Чрезмерное поглощение цинка подавляет поглощение меди и железа. [215] Свободный ион цинка в растворе очень токсичен для растений, беспозвоночных и даже позвоночных рыб. [239] Модель активности свободных ионов хорошо известна в литературе и показывает, что даже микромолярные количества свободного иона убивают некоторые организмы. Недавний пример показал, что 6 микромолярных концентраций убивают 93% всех дафний в воде. [240]
Свободный ион цинка является мощной кислотой Льюиса вплоть до едкой . Желудочная кислота содержит соляную кислоту , в которой металлический цинк легко растворяется, образуя едкий хлорид цинка. Проглатывание американской монеты в один цент после 1982 года (97,5% цинка) может привести к повреждению слизистой оболочки желудка из-за высокой растворимости иона цинка в кислой среде желудка. [241]
Данные показывают, что люди, принимающие 100–300 мг цинка в день, могут страдать от вызванного дефицита меди . Исследование 2007 года показало, что пожилые мужчины, принимающие 80 мг цинка в день, чаще госпитализировались из-за осложнений мочевыводящих путей, чем те, кто принимал плацебо. [242] Уровни 100–300 мг могут мешать использованию меди и железа или отрицательно влиять на холестерин. [215] Цинк, превышающий 500 ppm в почве, мешает усвоению растениями других важных металлов, таких как железо и марганец. [114] Состояние, называемое цинковой дрожью или «цинковым ознобом», может быть вызвано вдыханием паров цинка во время пайки или сварки оцинкованных материалов. [146] Цинк является распространенным ингредиентом крема для зубных протезов , который может содержать от 17 до 38 мг цинка на грамм. Были заявлены случаи инвалидности и даже смерти от чрезмерного использования этих продуктов. [243]
Управление по контролю за продуктами и лекарствами США (FDA) утверждает, что цинк повреждает нервные рецепторы в носу, вызывая аносмию . Сообщения об аносмии также наблюдались в 1930-х годах, когда препараты цинка использовались в неудачной попытке предотвратить полиомиелитные инфекции. [244] 16 июня 2009 года FDA приказало убрать с полок магазинов интраназальные средства от простуды на основе цинка. FDA заявило, что потеря обоняния может быть опасной для жизни, поскольку люди с ослабленным обонянием не могут обнаружить утечку газа или дыма и не могут определить, испортилась ли еда, прежде чем съесть ее. [245]
Недавние исследования показывают, что местный антимикробный цинк-пиритион является мощным индуктором реакции теплового шока , который может нарушить целостность генома, вызывая PARP -зависимый энергетический кризис в культивируемых человеческих кератиноцитах и меланоцитах . [246]
В 1982 году Монетный двор США начал чеканить пенни, покрытые медью, но содержащие в основном цинк. Цинковые пенни представляют риск цинкового токсикоза, который может быть смертельным. Один зарегистрированный случай хронического приема 425 пенни (более 1 кг цинка) привел к смерти из-за желудочно-кишечного бактериального и грибкового сепсиса . Другой пациент, который принял 12 граммов цинка, показал только летаргию и атаксию (грубое отсутствие координации мышечных движений). [247] Было зарегистрировано несколько других случаев, когда люди страдали от интоксикации цинком при приеме цинковых монет. [248] [249]
Пенни и другие мелкие монеты иногда проглатываются собаками, что требует удаления посторонних предметов ветеринаром. Содержание цинка в некоторых монетах может вызвать отравление цинком, обычно смертельное для собак из-за тяжелой гемолитической анемии и повреждения печени или почек; возможными симптомами являются рвота и диарея. [250] Цинк очень токсичен для попугаев , и отравление часто может быть смертельным. [251] Потребление фруктовых соков, хранящихся в оцинкованных банках, привело к массовым отравлениям попугаев цинком. [72]
Цинк является вторым по распространенности микроэлементом в организме человека и необходим для многих биологических процессов. ... Микроэлемент цинк является необходимым кофактором для более чем 300 ферментов и 1000 факторов транскрипции [16]. ... В центральной нервной системе цинк является вторым по распространенности микроэлементом и участвует во многих процессах. Помимо своей роли в ферментативной активности, он также играет важную роль в передаче сигналов клетками и модуляции нейронной активности.
оксидоредуктазы и изомеразы (42,43).
Транспортер дофамина человека (hDAT) содержит эндогенный высокоаффинный сайт связывания Zn
2+
с тремя координирующими остатками на его внеклеточной стороне (His193, His375 и Glu396). ... Таким образом, когда Zn
2+
высвобождается совместно с глутаматом, он может значительно увеличить отток дофамина.