stringtranslate.com

Четырехцентровая двухэлектронная связь

4 -центровая 2-электронная связь (4c–2e) — это тип химической связи , в которой четыре атома разделяют два электрона при соединении с чистым порядком связи 1 ⁄ 2 . Этот тип связи отличается от обычной ковалентной связи , в которой участвуют два атома, разделяющие два электрона (связь 2c–2e).

В некоторых кластерных соединениях постулируется четырехцентровая двухэлектронная связь . Например, боран B
6ЧАС−
7 анион , это B
6ЧАС2−
6 октаэдр с дополнительным протоном, прикрепленным к одной из треугольных граней. [1] В результате октаэдр искажается, и можно идентифицировать ромбовидное кольцо B–B–B–H, в котором имеет место эта связь 4c–2e. Этот тип связи связан с ромбовидными кольцами с дефицитом электронов в целом [2] и является относительно новой областью исследований, соответствующей уже хорошо зарекомендовавшей себя трехцентровой двухэлектронной связи .

Примером чисто органического соединения с четырехцентровой двухэлектронной связью является адамантилдикатион . [3] Связь соединяет четыре атома-мостика в тетраэдрической геометрии.

Тетрацианоэтилен образует дианионный димер , в котором два алкена соединены лицом к лицу прямоугольной четырехцентровой двухэлектронной связью. [4] Различные твердые соли этого дианиона были изучены для определения прочности связей и деталей колебательной спектроскопии. [5]

Рекомендации

  1. ^ Хофманн, К.; Просенк, Миннесота; Альберт, БР (2007). «Новая связь 4c–2e в B
    6    ЧАС−
    7    ". Chem. Commun. 2007 : 3097–3099. doi : 10.1039/b704944g.
  2. ^ Балакришнараджан, ММ; Хоффманн, Р. (2004). «Электронодефицитная связь в ромбовидных кольцах». Варенье. хим. Соц. 126 (40): 13119–13131. дои : 10.1021/ja0467420.
  3. ^ Бремер, Матиас; Шлейер, Поль фон Раге; Шец, Карл; Кауш, Майкл; Шиндлер, Майкл (1987). «Четырехцентровая двухэлектронная связь в тетраэдрической топологии. Экспериментальная реализация трехмерной гомоароматичности в дикатионе 1,3-дегидро-5,7-адамантандиила». Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 26 : 761–763. дои : 10.1002/anie.198707611.
  4. ^ Дель Сесто, RE; Миллер, Дж. С.; Лафуэнте, П.; Новоа, Джей Джей (2002). «Исключительно длинные (≥2,9 Å) связывающие взаимодействия CC в π-[TCNE]2−
    2    Димеры: двухэлектронные четырехцентровые катион-опосредованные взаимодействия CC-связывания с участием π * -электронов » . ::AID-CHEM4894>3.0.CO;2-2.PMID 12397591  .
  5. ^ Касадо, Дж.; Бурресо, премьер-министр; Рамирес, Ф.Дж.; Наваррете, JTL; Лапидус, С.Х.; Стивенс, ПВ; Во, Х.-Л.; Миллер, Дж. С.; Мота, Ф.; Новоа, Джей Джей (2013). «Доказательства многоцентровой связи в дианионных димерах тетрацианоэтилена с помощью рамановской спектроскопии». Энджью. хим. Межд. Эд . 52 (25): 6421–6425. дои : 10.1002/anie.201207813.