Устранение Грико

Химическая реакция

Устранение Грико

Элиминирование Грико — это органическая реакция, описывающая реакцию элиминирования алифатического первичного спирта через селенид в конечный алкен . ^{[1] [2]} Она названа в честь Поля Грико .

Сначала спирт реагирует с о- нитрофенилселеноцианатом и трибутилфосфином, образуя селенид посредством нуклеофильного замещения на электронодефицитном селене . На втором этапе селенид окисляется перекисью водорода, образуя селеноксид . Эта структура распадается с образованием алкена по механизму элиминирования E i с вытеснением селенола способом , аналогичным механизму элиминирования Коупа . Эта реакция принимает участие в синтезе кольца C синтеза таксола Данишефского .

Этап исключения является общим для олефинирования Клайва-Райха-Шарплесса, в котором в качестве источника селена используется PhSeX. ^[3]

Ссылки

1. Грико, Пол А.; Гилман, Сидней; Нисидзава, Мугио (1976). «Химия органоселена. Простой одностадийный синтез алкиларилселенидов из спиртов». J. Org. Chem. 41 (8): 1485–1486. ​​doi :10.1021/jo00870a052.
2. Шарплесс, К. Барри; Янг, Майкл В. (1975). «Синтез олефинов. Повышение скорости элиминирования алкиларилселеноксидов за счет электроноакцепторных заместителей». J. Org. Chem. 40 (7): 947–949. doi :10.1021/jo00895a030.
3. Хасснер, А.; Намбутири, И. (2011). Органические синтезы на основе реакций названий: практическое руководство по более чем 800 превращениям (3-е изд.). Elsevier. стр. 91. ISBN 9780080966311.