stringtranslate.com

Окисление Бойланда-Симса

Окисление Бойланда -Симса представляет собой химическую реакцию анилинов со щелочным персульфатом калия , который после гидролиза образует орто - гидроксианилины. [1] [2] [3] Реакция обычно проводится в воде при комнатной температуре или ниже, с использованием эквимолярных количеств реагентов.

Окисление Бойланда-Симса
Окисление Бойланда-Симса

Преимущественно образуется орто-изомер. Однако пара - сульфат образуется в небольших количествах с некоторыми анилинами. [4]

Область применения и механизм

Реакция имеет недостатки в виде умеренных или низких химических выходов , но проста в исполнении и использует мягкие условия. Наблюдалось некоторое конкурентное окисление азота. [3]

Берман показал, что первым промежуточным продуктом в окислении Бойланда-Симса является образование арилгидроксиламин-О-сульфата ( 2 ). [5] Перегруппировка этого цвиттер-ионного промежуточного продукта образует орто- сульфат ( 5 ), который затем гидролизуется с образованием орто-гидроксианилина.

Механизм окисления Бойланда-Симса
Механизм окисления Бойланда-Симса

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Boyland, E.; Manson, D.; Sims, Peter (1953). "729. Приготовление o-аминофенилсульфатов". Журнал химического общества (резюме) : 3623. doi :10.1039/jr9530003623.
  2. ^ Boyland, E.; Sims, Peter (1954). «Окисление некоторых ароматических аминов персульфатом». Журнал химического общества (резюме) : 980. doi :10.1039/jr9540000980.
  3. ^ ab Behrman, EJ (1988). "Окисление персульфатом фенолов и ариламинов (окисление по Элбсу и Бойланду-Симсу)". Org. React . 35 : 421–511. doi :10.1002/0471264180.or035.02. ISBN 0471264180.
  4. ^ Boyland, E.; Sims, P.; Williams, DC (1956). «Окисление триптофана и некоторых родственных соединений персульфатом». Biochem. J . 62 (4): 546–50. doi :10.1042/bj0620546. PMC 1215958 . PMID  13315210. 
  5. ^ Берман, Э. Дж. (1992). «Отношение орто-пара и промежуточное соединение в окислении персульфатом ароматических аминов (окисление Бойланда-Симса)». J. Org. Chem. 57 (8): 2266–2270. doi :10.1021/jo00034a016.

Дальнейшее чтение