Ярь-медянка ( / ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s )/ ) [1] — общее название для любого из множества несколько ядовитых [2] [3] [4] [5] медных солей уксусной кислоты , цвет которых варьируется от зеленого до голубовато-зеленого в зависимости от их химического состава . [6] : 132 Когда-то использовавшаяся в качестве лекарства [7] [8] и фармацевтического препарата, [9] : 176 [10] ярь-медянка встречается в природе, создавая патину на меди, бронзе и латуни , и является основным компонентом исторического зеленого пигмента, который использовался в художественных целях с античности до конца 20-го века, в том числе в станковой живописи , полихромных скульптурах и подсветке карт. [10] : 414–423 [11] Однако из-за своей нестабильности ее популярность снизилась, поскольку другие зеленые пигменты стали легкодоступными. [9] : 171 Нестабильность его внешнего вида обусловлена уровнем его гидратации и основностью , которые со временем изменяются по мере взаимодействия пигмента с другими материалами. [12] : 637
Название verdigris происходит от среднеанглийского vertagrez , от старофранцузского verte grez . Согласно одной точке зрения, оно происходит от vert d'aigre , [13] «зеленый [сделанный действием] уксуса». Современное французское написание этого слова — vert-de-gris («зеленый из серого»), звучащее как старое название verdet gris («серо-зеленоватый»), которое само по себе является деформацией verte grez . Он использовался в качестве пигмента в картинах и других предметах искусства (как зеленый цвет), в основном импортировался из Греции, и поэтому ему чаще дают другую этимологию как vert-de-Grèce («зеленый из Греции »). [14] [15]
Ацетат меди (II) получают обработкой гидроксида меди (II) уксусной кислотой . [ 16] Исторические методы, используемые для производства ярь-медянки, были зафиксированы в художественных трактатах, рукописях по алхимии, работах по естественной истории и текстах по медицине. [10] : 414 Наиболее распространенными ингредиентами были медь и уксус. На протяжении всей истории рецепты менялись. В Средние века медные полоски прикрепляли к деревянному бруску с помощью уксусной кислоты; затем брусок закапывали в навоз . Через несколько недель брусок выкапывали, а ярь-медянку соскребали. [17] Другой метод производства был разработан в Монпелье 18-го века , Франция, месте, которое имело идеальный климат для производства ярь-медянки для измельчения . [9] : 177 В этой отрасли долгое время доминировали женщины, а ярь-медянку изготавливали в домашних погребах с использованием медных пластин, уложенных в глиняные горшки, которые заполнялись дистиллированным вином. [16] Кислота в винограде заставила медь образовать кристаллы. Кристаллы созрели в вердигрис и были соскоблены после созревания. [9] : 172 Это был прибыльный бизнес, и 80% продукции продавалось за границу через сертифицированных женщин-брокеров. На пике его популярности, в 1710-х годах, правительству пришлось усилить системы контроля для борьбы с растущей мошеннической практикой. К 20-му веку производство вердигрис переместилось из Монпелье, а более экономичные методы производства зеленых пигментов привели отрасль в упадок после Первой мировой войны . [9] : 179–182
Ярь-медянка — собирательный термин для ацетата меди, химические разновидности которого дают различные оттенки. Техническая литература непоследовательна в описании этих вариаций. Некоторые источники называют «нейтральную ярь-медянку» моногидратом ацетата меди(II) ( Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(H 2 O) ), а «голубую ярь-медянку» — Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·CuO·(H 2 O) 6 . [18] Другие источники описывают основную соль меди в природной ярь-медянке как Cu 4 SO 4 (OH) 6 ( брошантит ). [19] Другие источники описывают его как основной карбонат меди ( Cu 2 CO 3 (OH) 2 ), [20] или как Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(Cu(OH) 2 ) n , где n варьируется от 0 до 3. [21] В морской среде основной солью меди является трехосновный хлорид меди ( Cu 2 (OH) 3 Cl ). [19] [20]
В целом, вариации ярь-медянки можно разделить на две группы: базовая ярь-медянка и нейтральная ярь-медянка. [6] : 132 Разница в цвете зависит от уровня гидратации и степени основности . [12] : 637
Ярь-медянка, которая когда-то использовалась в качестве лекарства [7] [8] и фармацевтического препарата [9] : 176 [10] : 414 , является умеренно ядовитой. [ уточнить ] [2] [3] [4] [5] [ необходим лучший источник ] Симптомы отравления включают тошноту, анемию и смерть, хотя был зарегистрирован широко распространенный приобретенный иммунитет, как это произошло с женщинами-работницами в Монпелье . [22] Для некоторых применений были разработаны нетоксичные заменители, такие как художественные пигменты.
Ярь-медянка — это естественный защитный слой на таких металлах, как медь, латунь и бронза. Помимо того, что он является желаемым художественным эффектом, он использовался в основном как пигмент и в настоящее время устаревшие медицинские препараты.
При горении ярь-медянка дает зеленое пламя. [23]
Ярь-медянка использовалась в качестве пигмента с античности, в том числе в картинах Рима и Помпей. Использование ярь-медянки продолжалось в Средние века , эпоху Возрождения и барокко . [6] : 132 Она была идентифицирована в «Тайной вечере » (1306) Джотто . [6] : 142 В течение 15-го и 16-го веков она использовалась в картинах из-за своей прозрачности и блеска. [12] : 637 Было трудно создавать яркие зеленые цвета в картинах из-за ограничений существующих зеленых, желтых и синих пигментов. В ранней итальянской, нидерландской и немецкой живописи ярь-медянка широко использовалась для создания чистых зеленых тонов для пейзажей и драпировок , таких как зеленый плащ Святого Иоанна в «Распятии Монда» Рафаэля . [24] : 46 Ярь-медянка использовалась как в качестве глазури, так и в качестве непрозрачной краски. Когда глазурь из ярь-медянки смешивали со свинцовыми белилами или свинцово-оловянным желтым , получался насыщенный зеленый цвет. [6] : 132–136 Он использовался в масляной краске для французских и голландских загородных домов. Ярь-медянка также использовалась в качестве имитации «китайского лака» на европейском лаке . [9] : 175–176 Однако в течение 19 века использование ярь-медянки стало уменьшаться, поскольку альтернативы, такие как изумрудно-зеленый и виридиан, стали более популярными. [6] : 132
Как пигмент, ярь-медянка подвержена изменению цвета. Изменения наиболее выражены в течение первого месяца воздействия воздуха. Изменения также зависят от типа связующего вещества и типа используемой ярь-медянки. Например, изменения менее выражены с нейтральной ярь-медянкой в масле и яичной темпере по сравнению с базовой ярь-медянкой. [6] : 135 Со временем зеленый пигмент в этих применениях будет демонстрировать признаки потемнения или побурения. [12] : 637 Например, в картине Боттичелли «Мистическое Рождество » 1500 года сине-зеленые костюмы ангелов потемнели до темно-зеленого цвета. [25]
Пигмент вердигрис светостоек в масляной краске, как показывают многочисленные примеры картин 15-го века. Однако его светостойкость и устойчивость к воздуху очень низкие в других средах. Резинат меди, полученный из вердигрис путем кипячения его в смоле , не светостоек даже в масляной краске. В присутствии света и воздуха зеленый резинат меди становится стабильным коричневым оксидом меди. [14] Механизм потемнения объясняется временным образованием Cu(I) в пигментно-масляной системе. Восстановление Cu(II) до Cu(I) из-за высвобождения карбоксилата вызывает изменения оптических свойств пигмента . Кроме того, льняное масло вызывает трансформацию биметаллической структуры ацетата меди и образует мономерные серии. Дикислород , который реагирует с частично декарбоксилированными димерами , образуя комплекс перокси- димера Cu, отвечает за потемнение пигмента. [12] : 635–638
В предыдущей литературе по живописи вердигрис описывался как нестабильный в сочетании с другими пигментами, что приводит к дальнейшему ухудшению. Из-за непостоянной природы пигмента требовалась специальная подготовка краски, тщательное послойное нанесение и немедленное запечатывание лаком , чтобы избежать быстрого обесцвечивания (но не в случае масляной краски). [14] Однако дальнейшие научные исследования показывают, что трудности не столь экстремальны, как ранее описанные. Тем не менее, пигмент обладает способностью разрушать целлюлозные материалы, такие как бумага. [6] : 137 С точки зрения идентификации и воспроизведения были разработаны современные технологии и воспроизводимые процедуры синтеза для использования в музеях и коллекциях для идентификации отдельных фаз вердигрис в исторических произведениях искусства. [24] : 14857 Некоторые компоненты исторических пигментов вердигрис, ацетаты меди(II) , частично невоспроизводимы на основе данных исторических рецептов. [24] : 14847
Ярь-медянка также использовалась в медицине, [7] [8] и идентифицирована в «Фармакологии» Джона Айртона Парижа как целебная ржавчина копья Телефа, упомянутого Гомером . [7] [8] Твердые частицы ярь-медянки также использовались в фармацевтических препаратах [10] : 414 в 18 веке для лечения язв . [9] : 176
Ржавчина копья Телефа, упомянутая Гомером как лекарство от ран, наносимых этим оружием, вероятно, была Вердегрисом, и привела к открытию ее использования в качестве хирургического средства
_-_Capella_degli_Scrovegni_(Padova).jpg/1280px-Last_Supper_(by_Giotto_di_Bondone)_-_Capella_degli_Scrovegni_(Padova).jpg)
