stringtranslate.com

1,1'-Бис(дифенилфосфино)ферроцен

1,1' - Бис(дифенилфосфино)ферроцен , обычно сокращенно dppf, представляет собой фосфорорганическое соединение , обычно используемое в качестве лиганда в гомогенном катализе . Он содержит ферроценовый фрагмент в своей основной цепи и связан с другими дифосфинами с мостиковой связью , такими как 1,2-бис (дифенилфосфино) этан (dppe).

Подготовка

Это соединение коммерчески доступно. Его можно получить обработкой дилитиоферроцена хлордифенилфосфином : [1]

Fe(C 5 H 4 Li) 2 + 2 ClPPh 2 → Fe(C 5 H 4 PPh 2 ) 2 + 2 LiCl

Дилитирование ферроцена легко достигается н -бутиллитием в присутствии ТМЭДА . Таким способом можно получить многие родственные лиганды. Центр Fe обычно не участвует в поведении лиганда.

Реакции

Dppf легко образует металлокомплексы. [2] Производное палладия, (dppf)PdCl 2 , которое популярно в реакциях сочетания, катализируемых палладием , получают обработкой dppf ацетонитрилом или бензонитриловыми аддуктами дихлорида палладия : [2] Замещение фенильных заместителей в dppf приводит к производные с измененными донорно-акцепторными свойствами по атомам фосфора. [3]

dppf + PdCl 2 (RCN) 2 → (dppf)PdCl 2 + 2 RCN (RCN = ацетонитрил или бензонитрил )
Строение комплекса PtCl 2 (дппф)

Другим примером dppf в гомогенном катализе является устойчивый к воздуху и влаге прекатализатор Ni(II) [(dppf)Ni(cinnamyl)Cl. Он способствует кросс-сочетанию гетероарилбороновых кислот по Сузуки-Миюаре с азот- и серосодержащими гетероарилгалогенидами. [4]

Синтез [(dppf)Ni(циннамил)Cl)]

Другим катализатором на основе dppf является (dppf)Ni( o -tolyl)Cl, который можно получить обменом лиганда с (PPh 3 ) 2 Ni( o -толил)Cl. Он способствует аминированию арилхлоридов, сульфаматов, мезилатов и трифлатов. [5]

Синтез (dppf)Ni( о -толил)Cl

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Ян Р. Батлер (2010). «3.15 Использование литийорганических реагентов при получении производных ферроцена» ( отрывок из Google Books ) . В Дж. Дереке Вуллинзе (ред.). Неорганические эксперименты . Джон Уайли и сыновья. стр. 175–179. ISBN 978-3-527-32472-9.
  2. ^ аб Натаро, Чип; Фосбеннер, Стефани М. (2009). «Синтез и характеристика комплексов переходных металлов, содержащих 1,1 ' -бис (дифенилфосфино) ферроцен». Дж. Хим. Образование. 86 (12): 1412. Бибкод : 2009JChEd..86.1412N. дои : 10.1021/ed086p1412.
  3. ^ Дей, Субхаян; Питшниг, Рудольф (2021). «Химия стерически требовательных dppf-аналогов». Коорд. хим. Преподобный . 437 : 213850. doi : 10.1016/j.ccr.2021.213850 .
  4. ^ Ге, Шаочжун; Хартвиг, Джон Ф. (14 декабря 2012 г.). «Высокореактивный однокомпонентный никелевый предшественник катализатора для перекрестного сочетания Сузуки-Миюары гетероарилбороновых кислот с гетероарилгалогенидами». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (51): 12837–12841. дои : 10.1002/anie.201207428. ПМЦ 3613336 . ПМИД  23136047. 
  5. ^ Парк, Натаниэль Х.; Теверовский, Георгий; Бухвальд, Стивен Л. (3 января 2014 г.). «Разработка стабильного на воздухе никелевого прекатализатора для аминирования арилхлоридов, сульфаматов, мезилатов и трифлатов». Органические письма . 16 (1): 220–223. дои : 10.1021/ol403209k. ПМЦ 3926134 . ПМИД  24283652.