stringtranslate.com

1,1'-Бис(дифенилфосфино)ферроцен

1,1 ′ -Бис(дифенилфосфино)ферроцен , обычно сокращенно dppf, является фосфорорганическим соединением, обычно используемым в качестве лиганда в гомогенном катализе . Он содержит ферроценовый фрагмент в своей основной цепи и связан с другими мостиковыми дифосфинами, такими как 1,2-бис(дифенилфосфино)этан (dppe).

Подготовка

Это соединение коммерчески доступно . Его можно получить обработкой дилитиоферроцена хлордифенилфосфином : [1]

Fe ( C5H4Li ) 2 + 2ClPPh2 → Fe ( C5H4PPh2 ) 2 + 2LiCl​​

Дилитиирование ферроцена легко достигается с помощью н -бутиллития в присутствии TMEDA . Многие родственные лиганды могут быть получены таким образом. Центр Fe обычно не участвует в поведении лиганда.

Реакции

Dppf легко образует комплексы с металлами. [2] Производное палладия, (dppf)PdCl 2 , которое популярно для реакций сочетания, катализируемых палладием , получают путем обработки dppf аддуктами ацетонитрила или бензонитрила дихлорида палладия : [2] Замена фенильных заместителей в dppf приводит к производным с измененными донорно-акцепторными свойствами у атомов фосфора. [3]

dppf + PdCl 2 (RCN) 2 → (dppf)PdCl 2 + 2 RCN (RCN = ацетонитрил или бензонитрил )
Структура комплекса PtCl 2 (dppf)

Другим примером dppf в гомогенном катализе является стабильный на воздухе и влаге предкатализатор Ni(II) [(dppf)Ni(cinnamyl)Cl. Он способствует перекрестному связыванию Сузуки-Миюары гетероарилбороновых кислот с азот- и серосодержащими гетероарилгалогенидами. [4]

Синтез [(dppf)Ni(циннамил)Cl)]

Другой катализатор на основе dppf - (dppf)Ni( o -tolyl)Cl, может быть получен путем обмена лиганда с (PPh 3 ) 2 Ni( o -tolyl)Cl. Он способствует аминированию арилхлоридов, сульфаматов, мезилатов и трифлатов. [5]

Синтез (dppf)Ni( o -толил)Cl

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Ян Р. Батлер (2010). "3.15 Использование литийорганических реагентов при получении производных ферроцена" ( отрывок из Google Books ) . В J. Derek Woollins (ред.). Неорганические эксперименты . John Wiley & Sons. стр. 175–179. ISBN 978-3-527-32472-9.
  2. ^ ab Nataro, Chip; Fosbenner, Stephanie M. (2009). "Синтез и характеристика комплексов переходных металлов, содержащих 1,1 ′ -Бис(дифенилфосфино)ферроцен". J. Chem. Educ. 86 (12): 1412. Bibcode :2009JChEd..86.1412N. doi :10.1021/ed086p1412.
  3. ^ Дей, Субхаян; Питшниг, Рудольф (2021). «Химия стерически требовательных dppf-аналогов». Coord. Chem. Rev. 437 : 213850. doi : 10.1016/j.ccr.2021.213850 .
  4. ^ Ge, Shaozhong; Hartwig, John F. (2012-12-14). "Высокореактивный, однокомпонентный никелевый катализатор-предшественник для кросс-сочетания Сузуки-Миюары гетероарилбороновых кислот с гетероарилгалогенидами". Angewandte Chemie International Edition . 51 (51): 12837–12841. doi :10.1002/anie.201207428. PMC 3613336. PMID  23136047 . 
  5. ^ Парк, Натаниэль Х.; Теверовский, Георгий; Бухвальд, Стивен Л. (2014-01-03). «Разработка никелевого прекатализатора, устойчивого к воздуху, для аминирования арилхлоридов, сульфаматов, мезилатов и трифлатов». Organic Letters . 16 (1): 220–223. doi :10.1021/ol403209k. PMC 3926134 . PMID  24283652.