stringtranslate.com

2,3-Дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон

2,3-Дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон ( или DDQ ) — химический реагент с формулой C6Cl2 (CN) 2O2 . Этот окислитель полезен для дегидрирования спиртов, [ 3 ] фенолов, [4] и стероидных кетонов. [ 5] DDQ разлагается в воде, но стабилен в водной минеральной кислоте . [6]

Подготовка

Синтез DDQ включает цианирование хлоранила . Дж. Тиле и Ф. Гюнтер впервые сообщили о 6-шаговом приготовлении в 1906 году. [7] Вещество не привлекало внимания, пока не был обнаружен его потенциал в качестве дегидрирующего агента. Одношаговое хлорирование из 2,3-дицианогидрохинона было сообщено в 1965 году. [8]

Реакции

Реагент удаляет пары атомов H из органических молекул. Стехиометрия его действия иллюстрируется превращением тетралина в нафталин :

2 C 6 Cl 2 (CN) 2 O 2 + C 10 H 12 → 2 C 6 Cl 2 (CN) 2 (OH) 2 + C 10 H 8

Образующийся гидрохинон плохо растворяется в типичных реакционных растворителях (диоксан, бензол, алканы), что облегчает его обработку.

Растворы DDQ в бензоле имеют красный цвет из-за образования комплекса с переносом заряда. [9]

Дегидрирование

Ароматизация

[10]

Кросс-дегидрогенизационная связь

[11]

Безопасность

DDQ реагирует с водой, выделяя высокотоксичный цианистый водород (HCN). [6]

Ссылки

  1. ^ 2,3-Дихлор-5,6-дициано-п-бензохинон в Sigma-Aldrich
  2. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 50. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  3. ^ Braude, EA; Linstead, RP; Wooldridge, KRH (1956). "593. Перенос водорода. Часть IX. Селективное дегидрирование ненасыщенных спиртов высокопотенциальными хинонами". Журнал химического общества (резюме) . 1956 : 3070–3074. doi :10.1039/JR9560003070.
  4. ^ Беккер, HD (1965). «Дегидрирование хинона. I. Окисление одноатомных фенолов». Журнал органической химии . 30 (4): 982–989. doi :10.1021/jo01015a006.
  5. ^ Тернер, AB; Рингольд, HJ (1967). «Применение высокопотенциальных хинонов. Часть I. Механизм дегидрогенизации стероидных кетонов 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохиноном». Журнал химического общества C: Organic . 1967 : 1720–1730. doi :10.1039/J39670001720.
  6. ^ ab Buckle, Derek R.; Collier, Steven J.; McLaws, Mark D. (2005). "2,3-Дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохинон". Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . doi :10.1002/047084289X.rd114.pub2. ISBN 0471936235.
  7. ^ Тиле, Дж.; Гюнтер, Ф. (1906). «Ueber Abkömmlinge des Dicyan Hydrochinons». «Анналы химии» Юстуса Либиха . 349 (1): 45–66. дои : 10.1002/jlac.19063490103.
  8. ^ Уокер, Д.; Во, Т. Д. (1965). «2,3-Дихлоро-5,6-дицианобензохинон (DDQ). Новый препарат». Журнал органической химии . 30 (9): 3240. doi :10.1021/jo01020a529.
  9. ^ Rathore, Rajendra; Kochi, Jay K. (2000), «Организации доноров/акцепторов и парадигма переноса электронов для органической реакционной способности», Advances in Physical Organic Chemistry , Elsevier, стр. 193–318, doi :10.1016/s0065-3160(00)35014-6, ISBN 9780120335350
  10. ^ Браун, В.; Тернер, А. Б. (1971). «Применение высокопотенциальных хинонов. 7. Синтез стероидных фенантренов путем двойной миграции метила». Журнал химического общества C: Organic . 1971 : 2566–2572. doi : 10.1039/J39710002566. PMID  5167256.
  11. ^ Чжан, Y.; Ли, CJ (2006). «DDQ-опосредованное прямое кросс-дегидрогенизационное сочетание (CDC) между бензиловыми эфирами и простыми кетонами». Журнал Американского химического общества . 128 (13): 4242–4243. doi :10.1021/ja060050p. PMID  16568995.

Внешние ссылки