Встречающийся в природе литий ( 3 Li) состоит из двух стабильных изотопов : лития-6 и лития-7, причем последнего на Земле гораздо больше. Оба природных изотопа имеют неожиданно низкую энергию связи ядра на нуклон (5 332 .3312(3) кэВ для лития-6 и5 606 .4401(6) кэВ для лития-7) по сравнению с соседними более легкими и тяжелыми элементами гелием (7 073 .9156(4) кэВ для гелия-4) и бериллия (6 462 .6693(85) кэВ для бериллия-9). Самый долгоживущий радиоизотоп лития — литий-8, период полураспада которого составляет всего838,7(3) миллисекунды . Литий-9 имеет период полураспада178,2(4) мс , а период полураспада лития-11 составляет8,75(6) мс . Все остальные изотопы лития имеют период полураспада менее 10 наносекунд . Самый короткоживущий известный изотоп лития — литий-4, который распадается с испусканием протонов с периодом полураспада около91(9) йоктосекунд (9,1(9) × 10 -23 с ), хотя период полураспада лития-3 еще не определен и, вероятно, будет намного короче, как у гелия-2 (дипротона), который подвергается испусканию протонов в течение10 −9 с.
Литий-7 и литий-6 являются двумя первичными нуклидами , которые были произведены в результате Большого взрыва , при этом литий-7 составлял 10 -9 всех первичных нуклидов, а литий-6 - около 10 -13 . [4] Также известно, что небольшой процент лития-6 образуется в результате ядерных реакций в некоторых звездах. Изотопы лития несколько разделяются во время различных геологических процессов, включая образование минералов (химическое осаждение и ионный обмен ). Ионы лития заменяют магний или железо в определенных октаэдрических местах глин , а литий -6 иногда предпочтительнее лития-7. Это приводит к некоторому обогащению лития-6 в геологических процессах.
Литий-6 является важным изотопом в ядерной физике , поскольку при бомбардировке его нейтронами образуется тритий .
Изотопы 6 Li и 7 Li демонстрируют эффект ядерного магнитного резонанса , несмотря на то, что они квадруполярны (с ядерными спинами 1+ и 3/2-). 6 Li имеет более четкие линии, но из-за его меньшего содержания требует более чувствительного ЯМР-спектрометра. 7 Li более распространен, но имеет более широкие линии из-за большего ядерного спина. Диапазон химических сдвигов одинаков для обоих ядер и лежит в пределах +10 (для LiNH 2 в жидком NH 3 ) и −12 (для Li+ в фуллериде ). [5]
Литий-6 имеет большее сродство к элементу ртути , чем литий-7 . Когда амальгаму лития и ртути добавляют к растворам, содержащим гидроксид лития , литий-6 становится более концентрированным в амальгаме, а литий-7 — в растворе гидроксида.
В методе разделения колекс ( замена колонки ) этот метод используется путем пропускания противотока амальгамы и гидроксида через каскад ступеней. Фракция лития-6 преимущественно осушается ртутью, а литий-7 течет преимущественно с гидроксидом . В нижней части колонны литий (обогащенный литием-6) отделяется от амальгамы, а ртуть извлекается для повторного использования со свежим сырьем . В верхней части раствор гидроксида лития подвергается электролизу с выделением фракции лития-7. Обогащение, полученное с помощью этого метода, зависит от длины колонки и скорости потока.
В методе вакуумной перегонки литий нагревают до температуры около550 °С в вакууме . Атомы лития испаряются с поверхности жидкости и собираются на холодной поверхности, расположенной на высоте нескольких сантиметров над поверхностью жидкости. [8] Поскольку атомы лития-6 имеют большую длину свободного пробега , их собирают преимущественно. Теоретическая эффективность разделения этого метода составляет около 8,0 процента. Для получения более высоких степеней разделения можно использовать многостадийный процесс.
Изотопы лития в принципе можно разделить также электрохимическим методом и ректификационной хроматографией, которые в настоящее время находятся в стадии разработки. [9]
Литий-3 , также известный как трипротон , будет состоять из трех протонов и нуля нейтронов . В 1969 году сообщалось, что протон несвязан , но этот результат не был принят, и его существование, таким образом, не доказано. [10] Никаких других резонансов , связанных с3
Ли
сообщалось, и ожидается, что он распадется с быстрым испусканием протонов (так же, как дипротон ,2
Он
). [11]
Литий-4 содержит три протона и один нейтрон. Это самый короткоживущий известный изотоп лития с периодом полураспада91(9) йоктосекунд (9,1(9) × 10 -23 с ) и распадается с испусканием протонов до гелия-3 . [12] Литий-4 может образовываться в качестве промежуточного продукта в некоторых реакциях ядерного синтеза .
Литий-6 ценен как исходный материал для производства трития (водорода-3) и как поглотитель нейтронов в реакциях ядерного синтеза. От 1,9% до 7,8% земного лития в обычных материалах состоит из лития-6, а остальное — из лития-7. Большое количество лития-6 было выделено для использования в термоядерном оружии . Выделение лития-6 к настоящему времени прекратилось в крупных термоядерных державах , но его запасы в этих странах остаются .
Реакция синтеза дейтерия и трития исследовалась как возможный источник энергии, поскольку в настоящее время это единственная реакция синтеза с достаточным выходом энергии для практической реализации. В этом сценарии для производства необходимых количеств трития потребуется литий, обогащенный литием-6. Минеральные ресурсы и литиевые рассолы являются потенциальным ограничивающим фактором в этом сценарии, но в конечном итоге можно использовать и морскую воду. [13] Тяжеловодные реакторы под давлением, такие как CANDU , производят небольшие количества трития в теплоносителе/замедлителе в результате поглощения нейтронов, и его иногда извлекают в качестве альтернативы использованию лития-6.
Литий-6 является одним из четырех стабильных изотопов со спином 1 (остальные — дейтерий , бор-10 и азот-14) , [14] и имеет наименьший ненулевой ядерный электрический квадрупольный момент среди всех стабильных ядер.
Литий-7 на сегодняшний день является наиболее распространенным изотопом лития, составляя от 92,2% до 98,1% всего земного лития. Атом лития-7 содержит три протона, четыре нейтрона и три электрона. Из-за своих ядерных свойств литий-7 встречается во Вселенной реже, чем гелий , углерод , азот или кислород , хотя последние три имеют более тяжелые ядра . Термоядерное испытание Касл -Браво значительно превысило ожидаемую мощность из-за неверных предположений о ядерных свойствах лития-7.
Промышленное производство лития-6 приводит к образованию отходов, обогащенных литием-7 и обедненных литием-6. Этот материал продавался на коммерческой основе, и часть его попала в окружающую среду. Относительное содержание лития-7, на 35 процентов превышающее естественное значение, было измерено в грунтовых водах карбонатного водоносного горизонта под ручьем Вест-Вэлли в Пенсильвании , расположенном ниже по течению от завода по переработке лития. Изотопный состав лития в обычных материалах может несколько меняться в зависимости от его происхождения, что определяет его относительную атомную массу в исходном материале. Точную относительную атомную массу образцов лития невозможно измерить для всех источников лития. [15]
Литий-7 используется в составе расплавленного фторида лития в реакторах с расплавленными солями : жидкофторидных ядерных реакторах . Большое сечение поглощения нейтронов лития-6 (около 940 барн [16] ) по сравнению с очень малым сечением нейтронного сечения лития-7 (около 45 милбарн ) делает высокое отделение лития-7 от природного лития сильным требованием для возможное использование в реакторах на основе фторида лития.
Гидроксид лития-7 применяется для подщелачивания теплоносителя в водо-водяных реакторах . [17]
За несколько пикосекунд было произведено некоторое количество лития-7, содержащего в своем ядре лямбда-частицу , тогда как обычно считается, что атомное ядро содержит только нейтроны и протоны. [18] [19]
Литий-8 был предложен в качестве источника электронных антинейтрино с энергией 6,4 МэВ , генерируемых в результате обратного бета-распада до бериллия-8. Сотрудничество ISODAR по физике элементарных частиц описывает схему получения лития-8 для немедленного распада путем бомбардировки стабильного лития-7 протонами с энергией 60 МэВ, создаваемыми циклотронным ускорителем частиц . [20]
Литий-11 представляет собой гало-ядро , состоящее из ядра лития-9, окруженного двумя слабосвязанными нейтронами; оба нейтрона должны присутствовать, чтобы эта система могла быть связана, что привело к описанию как « ядро Борромео ». [21] В то время как среднеквадратичный радиус протона 11 Li равен2.18+0,16
−0,21 fm , его нейтронный радиус намного больше при3.34+0,02
−0,08 фм ; для сравнения соответствующие цифры для 9 Li равны2,076 ± 0,037 Фм для протонов и2,4 ± 0,03 Фм для нейтронов. [22] Он распадается путем бета-излучения и нейтронного излучения до10
Быть
,11
Быть
, или9
Быть
(см. таблицы выше и ниже). Имея магическое число в 8 нейтронов, литий-11 находится на первом из пяти известных островов инверсии , что объясняет его более длительный период полураспада по сравнению с соседними ядрами. [23]
Литий-12 имеет значительно более короткий период полураспада. Он распадается с испусканием нейтронов на11
Ли
, который распадается, как упоминалось выше.
В то время как β - распад на изотопы бериллия (часто в сочетании с одно- или множественной нейтронной эмиссией) преобладает в более тяжелых изотопах лития,10
Ли
и12
Ли
распад через эмиссию нейтронов в9
Ли
и11
Ли
соответственно из-за их положения за линией капель нейтронов . Также наблюдалось, что литий-11 распадается в результате нескольких форм деления. Изотопы легче, чем6
Ли
распадаются исключительно за счет испускания протонов, поскольку они находятся за пределами линии стекания протонов. Режимы распада двух изомеров10
Ли
неизвестны.
Льюис, Дж.Н.; Макдональд, RT (1936). «Разделение изотопов лития». Журнал Американского химического общества . 58 (12): 2519–2524. дои : 10.1021/ja01303a045.