stringtranslate.com

Мышьяковистая кислота

Мышьяковистая кислота (или мышьяковистая кислота ) — неорганическое соединение с формулой H 3 AsO 3 . Известно, что она встречается в водных растворах , но не была выделена в чистом виде, хотя этот факт не умаляет значения As(OH) 3 . [2]

Характеристики

Фосфористая кислота существует в виде дигидрокситаутомера в отличие от мышьяковой кислоты.

As(OH) 3 представляет собой пирамидальную молекулу, состоящую из трех гидроксильных групп, связанных с мышьяком. Спектр 1 H ЯМР растворов мышьяковой кислоты состоит из одного сигнала, соответствующего высокой симметрии молекулы. [3] Напротив, номинально родственная фосфористая кислота H 3 PO 3 принимает структуру HPO(OH) 2 . Структурный аналог мышьяковой кислоты (P(OH) 3 ) является очень незначительным равновесным компонентом таких растворов. Различное поведение соединений As и P отражает тенденцию, согласно которой высокие степени окисления более стабильны для более легких членов основных групп элементов, чем для их более тяжелых сородичей. [4]

Одним из таутомеров мышьяковой кислоты является HAsO(OH) 2 , который называется мышьяковой кислотой . Он не был выделен или хорошо охарактеризован.

Синтез

Получение As(OH) 3 включает медленный гидролиз триоксида мышьяка в воде. Добавление основания преобразует мышьяковистую кислоту в ионы арсенита [AsO(OH) 2 ] , [AsO 2 (OH)] 2− , и [AsO 3 ] 3− .

Реакции

При первом значении p K a 9,2 As(OH) 3 является слабой кислотой. [4] Реакции, приписываемые водному триоксиду мышьяка, обусловлены мышьяковистой кислотой и ее сопряженными основаниями.

Как и триоксид мышьяка, мышьяковистая кислота иногда является амфотерной . Например, она реагирует с соляной, бромистоводородной и иодистоводородной кислотами, образуя трихлорид, трибромид и трииодид мышьяка.

As(OH) 3 + 3 HCl ⇌ AsCl 3 + 3 H 2 O
As (OH) 3 + 3HBr ⇌ AsBr3 + 3H2O
As(OH) 3 + 3 HI ⇌ AsI 3 + 3 H 2 O

Реакция мышьяковой кислоты с метилиодидом дает метиларсоновую кислоту . Это исторически значимое превращение — реакция Мейера : [5]

As(OH) 3 + CH3I + NaOH ⇌ CH3AsO ( OH ) 2 + NaI + H2O

В мышьяке происходит алкилирование, и степень окисления мышьяка увеличивается от +3 до +5.

Токсикология

Соединения, содержащие мышьяк, являются высокотоксичными и канцерогенными . Ангидридная форма мышьяковой кислоты, триоксид мышьяка , используется как гербицид , пестицид и родентицид .

Ссылки

  1. ^ abc NIOSH Карманный справочник по химическим опасностям. "#0038". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ Муньос-Эрнандес, М.-А. (1994). «Мышьяк: неорганическая химия». В King, RB (ред.). Энциклопедия неорганической химии . Чичестер: John Wiley & Sons.
  3. ^ Kolozsi, A.; Lakatos, A.; Galbács, G.; Madsen, A. Ø.; Larsen, E.; Gyurcsik, B. (2008). "Исследование реакции мышьяковой кислоты с дитиоэритритолом с помощью pH-метрии, УФ, ЯМР и рентгеновской кристаллографии" (PDF) . Неорганическая химия . 47 (9): 3832–3840. doi :10.1021/ic7024439. PMID  18380458. Архивировано из оригинала (PDF) 25.04.2012 . Получено 18.12.2011 .
  4. ^ ab Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ Г. Мейер (1883). «Особые аномальные реакции». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 13 : 1439–1443. дои : 10.1002/cber.188301601316.

Внешние ссылки