Реакция Барбье — это металлоорганическая реакция между алкилгалогенидом (хлоридом, бромидом, иодидом), карбонильной группой и металлом. Реакцию можно проводить с использованием магния , алюминия , цинка , индия , олова , самария , бария или их солей. Продуктом реакции является первичный, вторичный или третичный спирт . Реакция похожа на реакцию Гриньяра , но принципиальное отличие состоит в том, что металлоорганические соединения в реакции Барбье образуются in situ , тогда как реагент Гриньяра готовится отдельно перед добавлением карбонильного соединения. [1] В отличие от многих реагентов Гриньяра металлоорганические соединения, образующиеся в реакции Барбье, нестабильны и, следовательно, не могут храниться или продаваться в коммерческих целях. Реакции Барбье — это реакции нуклеофильного присоединения , в которых участвуют относительно недорогие, нечувствительные к воде металлы (например, цинковый порошок) или соединения металлов. По этой причине во многих случаях реакцию можно проводить в воде, что делает процедуру частью зеленой химии . Напротив, реактивы Гриньяра и литийорганические реактивы очень чувствительны к влаге и должны использоваться в инертной атмосфере без присутствия воды. Реакция Барбье названа в честь Филиппа Барбье , который был учителем Виктора Гриньяра .
Примерами реакций Барбье являются реакция пропаргилового бромида с бутаналем и металлическим цинком (в прилагаемой ссылке указано, что реакция завершается после добавления насыщенного водного раствора хлорида аммония): [2]
внутримолекулярная реакция Барбье с иодидом самария(II) : [3 ]
реакция аллилбромида с формальдегидом в ТГФ с порошком индия : [4]
Реакция 3-бромциклогексена с бензальдегидом и цинковым порошком в воде: [5]
Синтез (+)-аспициллина начинается сначала с гидроборирования, затем трансметаллирования в цинк, который затем может присоединиться к альдегидному заместителю. [6]
-aspicillin.png/1280px-(+)-aspicillin.png)