stringtranslate.com

Циклопентадиенилкобальтдикарбонил

Циклопентадиенилкобальтдикарбонил представляет собой кобальторганическое соединение формулы (C 5 H 5 )Co(CO) 2 , сокращенно CpCo(CO) 2 . Это пример полусэндвич- комплекса . Это темно-красная жидкость, чувствительная к воздуху. Это соединение содержит одно циклопентадиенильное кольцо, связанное η 5 -образом, и два карбонильных лиганда. Соединение растворимо в обычных органических растворителях. [1]

Подготовка

CpCo(CO) 2 впервые был описан в 1954 году Пайпером, Коттоном и Уилкинсоном , которые получили его реакцией карбонила кобальта с циклопентадиеном . [2] Его получают в промышленных масштабах тем же методом:

Co 2 (CO) 8 + 2 C 5 H 6 → 2 C 5 H 5 Co(CO) 2 + H 2 + 4 CO

Альтернативно, его получают путем карбонилирования бис (циклопентадиенил) кобальта ( кобальтоцена ) под высоким давлением при повышенной температуре и давлении: [1]

Co(C 5 H 5 ) 2 + 2 CO → C 5 H 5 Co(CO) 2 + «C 5 H 5 »

Соединение идентифицируется по сильным полосам в ИК-спектре при 2030 и 1960 см -1 . [3]

Реакции

CpCo(CO) 2 катализирует циклотримеризацию алкинов . [4] [5] Каталитический цикл начинается с диссоциации одного лиганда CO с образованием бис(алкинового) промежуточного соединения. [6]

CpCo(CO) 2 + 2 R 2 C 2 → CpCo(R 2 C 2 ) 2 + 2 CO

Эта реакция протекает путем образования металлоалкиновых комплексов при диссоциации CO. Хотя моноалкиновые комплексы CpCo(CO)(R 1 C 2 R 2 ) не выделены, их аналоги CpCo(PPh 3 )(R 1 C 2 R 2 ) не известны. ) образуются по следующим реакциям: [6]

CpCo(CO) 2 + PR 3 → CO + CpCo(CO)(PR 3 )
CpCoL(PR 3 ) + R 2 C 2 → L + CpCo(PR 3 )(R 2 C 2 ) (где L = CO или PR 3 )

CpCo(CO) 2 катализирует образование пиридинов из смеси алкинов и нитрилов . Восстановление CpCo(CO) 2 натрием приводит к биядерному радикалу [Cp 2 Co 2 (CO) 2 ] - , который реагирует с алкилгалогенидами с образованием диалкильных комплексов [Cp 2 Co 2 (CO) 2 R 2 ]. Кетоны образуются путем карбонилирования этих диалкильных комплексов, регенерируя CpCo(CO) 2 . [6]

Родственные соединения

Хорошо изучен пентаметилциклопентадиенильный аналог Cp*Co(CO) 2 (CAS RN#12129-77-0). Аналоги Rh и Ir, CpRh(CO) 2 (CAS RN#12192-97-1) и CpIr(CO) 2 (CAS RN#12192-96-0), также хорошо известны.

Рекомендации

  1. ^ аб Кинг, РБ; Стоун, FGA (1963). «Циклопентадиенилкарбонилы металлов и некоторые производные». Неорганические синтезы . Том. 7. С. 99–115. дои : 10.1002/9780470132388.ch31. ISBN 9780470132388. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
  2. ^ Пайпер, ТС; Коттон, Флорида ; Уилкинсон, Г. (1955). «Циклопентадиенилмонооксид углерода и родственные соединения некоторых переходных металлов». Журнал неорганической и ядерной химии . 1 (3): 165. дои : 10.1016/0022-1902(55)80053-X.
  3. ^ «Кобальт, дикарбонил (η5-2,4-циклопентадиен-1-ил)-» .
  4. ^ Воллхардт, К. Питер К. (1984). «[2+2+2] циклоприсоединения с участием кобальта: стратегия синтеза достигает зрелости». Ангеванде Хеми . 96 : 525–41. дои : 10.1002/ange.19840960804.
  5. ^ Стаеб, TH; Чавес, Дж.; Глейтер, Р.; Нубер, Бернхард (2005). «Роль [η2-бис(трет-бутилсульфонил)ацетилен](карбонил)(η5 - циклопентадиенил)кобальта(I) как промежуточного продукта в димеризации алкинов». Евро. Дж. Неорг. хим. 2005 (20): 4090. doi :10.1002/ejic.200500394.
  6. ^ abc Pauson, PL «Дикарбонил (циклопентадиенил) кобальт (I)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. 2001. дои : 10.1002/047084289X.rd078