Структура [Fe 4 S 4 (SMe) 4 ] 2− , синтетического аналога кофакторов 4Fe–4S. [1]
Железо-серные кластеры представляют собой молекулярные ансамбли железа и сульфида . Чаще всего они обсуждаются в контексте биологической роли железо-серных белков , которые широко распространены. [2] Многие кластеры Fe–S известны в области металлоорганической химии и как предшественники синтетических аналогов биологических кластеров (см. рисунок). Считается, что последний универсальный предок имел множество железо-серных скоплений. [3]
Металлоорганические кластеры
Металлоорганические кластеры Fe–S включают сульфидкарбонилы с формулами Fe 2 S 2 (CO) 6 , H 2 Fe 3 S(CO) 9 и Fe 3 S 2 (CO) 9 . Известны также соединения, в состав которых входят циклопентадиенильные лиганды, такие как (C 5 H 5 ) 4 Fe 4 S 4 . [4]
Фигура. Иллюстративные синтетические кластеры Fe–S. Слева направо: Fe 3 S 2 (CO) 9 , [Fe 3 S(CO) 9 ] 2- , (C 5 H 5 ) 4 Fe 4 S 4 и [Fe 4 S 4 Cl 4 ] 2- .
Неорганические материалы
Структура дитиоферрата калия , имеющая бесконечные цепочки центров Fe(III).
Биологические кластеры Fe–S
Кластеры железо-сера встречаются во многих биологических системах, часто как компоненты белков -переносчиков электронов . Белки ферредоксины представляют собой наиболее распространенные в природе кластеры Fe–S. Они имеют центры либо 2Fe–2S, либо 4Fe–4S. Они встречаются во всех отраслях жизни. [5]
Кластеры Fe–S можно классифицировать по их стехиометрии Fe:S: [2Fe–2S], [4Fe–3S], [3Fe–4S] и [4Fe–4S]. [6] Кластеры [4Fe–4S] встречаются в двух формах: нормальные ферредоксины и белки железа с высоким потенциалом (HiPIP). Оба имеют кубовидную структуру, но используют разные степени окисления. Они встречаются во всех формах жизни. [7]
Соответствующей окислительно-восстановительной парой во всех белках Fe-S является Fe(II)/Fe(III). [7]
В лаборатории было синтезировано множество кластеров формулы [Fe 4 S 4 (SR) 4 ] 2- , которые известны со многими R-заместителями и со многими катионами. Были подготовлены варианты, включающие неполные кубаны [Fe 3 S 4 (SR) 3 ] 3- . [8]
^ Аксель Керн; Кристиан Нэтер; Феликс Штудт; Феликс Тучек (2004). «Применение универсального силового поля к смешанным кубиновым и гетерокубановым кластерам Fe/Mo-S/Se. 1. Замещение серы на селен в ряду [Fe4X4(YCH3)4]2-; X = S/Se и Y = S /Се». Неорг. Хим . 43 (16): 5003–5010. дои : 10.1021/ic030347d. ПМИД 15285677.
^ С. Дж. Липпард, Дж. М. Берг «Принципы биоинорганической химии» Университетские научные книги: Милл-Вэлли, Калифорния; 1994. ISBN 0-935702-73-3 .
^ Вайс, Мэдлин С. и др. «Физиология и среда обитания последнего всеобщего общего предка». Природная микробиология 1.9 (2016): 1-8.
^ Джонсон, округ Колумбия; Дин, доктор медицинских наук; Смит, AD; Джонсон, МК (2005). «Структура, функции и образование биологических железо-серных кластеров». Ежегодный обзор биохимии . 74 : 247–281. doi : 10.1146/annurev.biochem.74.082803.133518. ПМИД 15952888.