stringtranslate.com

немецкий

Германхимическое соединение с формулой Ge H 4 и германиевый аналог метана . Это простейший гидрид германия и одно из наиболее полезных соединений германия. Подобно родственным соединениям силану и метану, герман имеет тетраэдрическую структуру . Он сгорает на воздухе с образованием GeO 2 и воды . Герман – гидрид 14-й группы .

Вхождение

Герман был обнаружен в атмосфере Юпитера . [3]

Синтез

Герман обычно получают восстановлением оксидов германия, особенно германатов , гидридными реагентами, такими как боргидрид натрия , боргидрид калия , боргидрид лития , алюмогидрид лития , алюмогидрид натрия . Реакция с борогидридами катализируется различными кислотами и может проводиться как в водном, так и в органическом растворителе . В лабораторных масштабах герман можно получить реакцией соединений Ge(IV) с этими гидридными реагентами. [4] [5] Типичный синтез включал реакцию германата натрия с боргидридом калия . [6]

NaHGeO 3 + KBH 4 + H 2 O → KGeH 3 + KB(OH) 4
KGeH 3 + HO 2 CCH 3 → GeH 4 + KO 2 CCH 3

Другие методы синтеза германа включают электрохимическое восстановление и плазменный метод. [7] Метод электрохимического восстановления включает подачу напряжения на металлический германиевый катод , погруженный в водный раствор электролита , и анод -противоэлектрод, состоящий из такого металла, как молибден или кадмий . В этом методе газы германия и водорода выделяются из катода, в то время как анод реагирует с образованием твердого оксида молибдена или оксидов кадмия . Метод плазменного синтеза включает бомбардировку металлического германия атомами водорода (H), которые генерируются с помощью высокочастотного источника плазмы для получения германа и дигермана .

Реакции

Герман слабокислый . В жидком аммиаке GeH 4 ионизируется с образованием NH 4 + и GeH 3 - . [8] С щелочными металлами в жидком аммиаке GeH 4 реагирует с образованием белых кристаллических соединений MGeH 3 . Соединения калия (гермил калия или тригидрогерманид калия KGeH 3 ) и соединения рубидия (гермил рубидия или тригидрогерманид рубидия RbGeH 3 ) имеют структуру хлорида натрия , подразумевающую свободное вращение аниона тригидрогерманида GeH 3 - , соединения цезия, гермила цезия или Трехводородный германид цезия CsGeH 3 , напротив, имеет искаженную структуру хлорида натрия TlI . [8]

Использование в полупроводниковой промышленности

Газ разлагается при температуре около 600 К (327 ° C; 620 ° F) на германий и водород. Из-за своей термической лабильности герман используется в полупроводниковой промышленности для эпитаксиального выращивания германия методом MOVPE или химической лучевой эпитаксии . [9] Германийорганические предшественники (например , изобутилгерман , трихлориды алкилгермания и трихлорид диметиламиногермания) были исследованы как менее опасные жидкие альтернативы герману для осаждения Ge-содержащих пленок методом MOVPE. [10]

Безопасность

Герман — легковоспламеняющийся , потенциально пирофорный [ 11] и высокотоксичный газ. В 1970 году Американская конференция правительственных специалистов по промышленной гигиене (ACGIH) опубликовала последние изменения и установила предельное значение профессионального воздействия на уровне 0,2 частей на миллион для средневзвешенного значения за 8 часов. [12] LC50 для крыс при 1 часе воздействия составляет 622 ppm. [13] Вдыхание или воздействие могут привести к недомоганию, головной боли, головокружению, обмороку, одышке, тошноте, рвоте, повреждению почек и гемолитическим эффектам. [14] [15] [16]

Класс опасности Министерства транспорта США — 2.3 «Ядовитый газ». [12]

Рекомендации

  1. ^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0300». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ Йос, Карл Л. (1997), Справочник по вязкости: Том 4: Неорганические соединения и элементы , Gulf Professional Publishing, ISBN 978-0123958501
  3. ^ Kunde, V.; Hanel, R.; Maguire, W.; Gautier, D.; Baluteau, J. P.; Marten, A.; Chedin, A.; Husson, N.; Scott, N. (1982). "The tropospheric gas composition of Jupiter's north equatorial belt (NH3, PH3, CH3D, GeH4, H2O) and the Jovian D/H isotopic ratio". Astrophysical Journal. 263: 443–467. Bibcode:1982ApJ...263..443K. doi:10.1086/160516.
  4. ^ W. L. Jolly "Preparation of the Volatile Hydrides of Groups IVA and VA by Means of Aqueous Hydroborate" Journal of the American Chemical Society 1961, volume 83, pp. 335-7.
  5. ^ "US Patent 4,668,502". Archived from the original on 2017-07-14. Retrieved 2008-10-22.
  6. ^ Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B.; Angelici, R. J. (1999). Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry. Mill Valley, CA: University Science Books.
  7. ^ US Patent 7,087,102 (2006)
  8. ^ a b Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
  9. ^ Venkatasubramanian, R.; Pickett, R. T.; Timmons, M. L. (1989). "Epitaxy of germanium using germane in the presence of tetramethylgermanium". Journal of Applied Physics. 66 (11): 5662–5664. Bibcode:1989JAP....66.5662V. doi:10.1063/1.343633.
  10. ^ Woelk, E.; Shenai-Khatkhate, D. V.; DiCarlo, R. L. Jr.; Amamchyan, A.; Power, M. B.; Lamare, B.; Beaudoin, G.; Sagnes, I. (2006). "Designing Novel Organogermanium MOVPE Precursors for High-purity Germanium Films". Journal of Crystal Growth. 287 (2): 684–687. Bibcode:2006JCrGr.287..684W. doi:10.1016/j.jcrysgro.2005.10.094.
  11. ^ Brauer, 1963, Vol.1, 715
  12. ^ a b Praxair MSDS Archived 2012-05-08 at the Wayback Machine accessed Sep. 2011
  13. ^ NIOSH Germane Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS)accessed Sep. 2011
  14. ^ Gus'kova, E. I. (1974). "K toksikologii Gidrida Germaniia" [Toxicology of germanium hydride]. Gigiena Truda I Professionalnye Zabolevaniia (in Russian). 18 (2): 56–57. PMID 4839911.
  15. ^ US EPA Germane
  16. ^ Paneth, F.; Joachimoglu, G. (1924). "Über die pharmakologischen Eigenschaften des Zinnwasserstoffs und Germaniumwasserstoffs" [About the pharmacological characteristics of tin hydride and germanium hydride]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (in German). 57 (10): 1925–1930. doi:10.1002/cber.19240571027.

External links