Глутаминовые протеазы — это группа протеолитических ферментов , содержащих остаток глутаминовой кислоты в активном центре. Этот тип протеазы был впервые описан в 2004 году и стал шестым каталитическим типом протеазы. [1] Ранее предполагалось, что члены этой группы протеазы являются аспартатной протеазой , но структурное определение показало, что она принадлежит к новому семейству протеаз. Первой структурой этой группы протеазы была сциталидоглутамиковая пептидаза , активный центр которой содержит каталитическую диаду, глутаминовую кислоту (E) и глутамин (Q), что дало начало названию эколизин . Эта группа протеаз встречается в основном в патогенных грибах, поражающих растения и человека. [2]
Существует два независимых семейства глутаминовых протеаз (G1 и G2), и они имеют ограниченное распространение. Первоначально считалось, что они ограничены нитчатыми грибами, в основном в типе Ascomycota . [3] Однако впоследствии глутаминовые протеазы были идентифицированы в бактериях и археях . [4] Также была идентифицирована глутаминовая протеаза из вируса растений ( вирус крапчатости клубники ). [5]
Первое суперсемейство глутаминовых протеаз было идентифицировано в грибах Scytalidium lignicola и Aspergillus niger var. macrosporus , из которых получены сциталидоглутаминовая пептидаза (эколизин) и аспергиллоглутаминовая пептидаза соответственно. Эти две протеазы содержат остатки Glu и Gln активного центра и сгруппированы в семейство MEROPS G1. [6] [7]
Конвергентно эволюционировавшая глутаминовая пептидаза, белок предшейного придатка (бактериофаг phi-29), использует диаду Glu и Asp в активном центре и классифицируется как семейство MEROPS G2. [8]
Эти ферменты являются кислыми протеазами; например, эколизин наиболее активен при pH 2,0, когда в качестве субстрата используется казеин. [2] Эколозины предпочитают объемные аминокислотные остатки в сайте P1 и небольшие аминокислотные остатки в сайте P1′. Характерной чертой протеазы является ее нечувствительность к пепстатину и S-PI (ацетилпепстатину), и ранее ее классифицировали как «пепстатин-нечувствительные карбоксильные протеиназы». [9] Другие «пепстатин-нечувствительные карбоксильные протеиназы» принадлежат к подсемейству сериновых протеаз , серин-карбоксильных протеаз (седолизин), которые были открыты в 2001 году. [2] Эти протеазы также не ингибируются DAN (метиловым эфиром диазоацетил-DL-норлейцина) (7), но могут ингибироваться EPNP (1,2-эпокси-3-( п -нитрофенокси) пропаном). [10] [11]
Активный сайт эколозина содержит отличительную каталитическую диаду глутаминовой кислоты и глутамина , которые участвуют в связывании субстрата и катализе. Эти остатки действуют как нуклеофил, при этом глутаминовая кислота служит общей кислотой в первой фазе реакции, отдавая протон карбонильному кислороду в пептидной связи субстрата. Одна или две молекулы воды могут быть вовлечены в реакцию, поставляя гидроксильную группу, а глутаминовая кислота далее отдает протон амидному азоту, что приводит к разрыву пептидной связи. Затем глутамин возвращает глутаминовую кислоту в ее исходное состояние. [12]