Процесс Халекс

Используется для преобразования ароматических хлоридов в соответствующие ароматические фториды.

В химии процесс Halex используется для преобразования ароматических хлоридов в соответствующие ароматические фториды. Процесс подразумевает галогенидный обмен , отсюда и название. ^[1] Условия реакции требуют горячего (150-250 °C) раствора арилхлорида и безводного фторида калия . Типичными растворителями являются диметилсульфоксид , диметилформамид и сульфолан . В процессе образуется хлорид калия. Реакция в основном применяется к нитрозамещенным арилхлоридам. Иногда используются более растворимые фториды, такие как фторид цезия и TBAF . ^[2]

В коммерческих целях таким образом осуществляются следующие реакции: ^[3]

2-нитрохлорбензол → 2-фторнитробензол

4-нитрохлорбензол → 1-фтор-4-нитробензол

1,2-дихлорнитробензол → 1-хлор-2-фтор-5-нитробензол

1,4-дихлорнитробензол → 1-хлор-4-фтор-3-нитробензол

1-хлор-2,4-динитробензол → 1-фтор-2,4-динитробензол

5-хлор-2-нитробензотрифторид → 5-фтор-2-нитробензотрифторид

1,3-дихлор-4-нитробензол → 1,3-дифтор-4-нитробензол

2,6-дихлорбензонитрил → 2,6-дифторбензонитрил

Нитрогруппы в указанных выше соединениях могут быть восстановлены с получением соответствующего анилина. Например, селективное гидрирование 4 -фторнитробензола дает 4-фторанилин . Таким образом, метод Halex обеспечивает доступ к множеству фторанилинов .

Для производства арилфторидов процесс Halex является дополнительным к реакции Бальца-Шимана и ее вариантам.

Ссылки

1. Фуруя, Такеру; Кляйн, Йоханнес EMN; Риттер, Тобиас (2010). «Формирование связи C–F для синтеза арилфторидов». Синтез : 1804–1821. doi :10.1055/s-0029-1218742. PMC  2953275 .
2. ACS Green Chemistry Реакция Halex
3. Зигемунд, Гюнтер; Швертфегер, Вернер; Фейринг, Эндрю; Умный, Брюс; Бер, Фред; Фогель, Гервард; МакКьюсик, Блейн (2002). «Соединения фтора органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a11_349. ISBN 978-3527306732..