stringtranslate.com

Реакция Хинсберга

Реакция Хинсберга — это химический тест для обнаружения первичных, вторичных и третичных аминов . Реакция была впервые описана Оскаром Хинсбергом в 1890 году. [1] [2] В этом тесте амин хорошо встряхивают с реагентом Хинсберга ( бензолсульфонилхлорид ) в присутствии водной щелочи (KOH или NaOH). Первичный амин образует растворимую соль сульфонамида . При подкислении этой соли затем осаждается сульфонамид первичного амина. Вторичный амин в той же реакции непосредственно образует нерастворимый сульфонамид. Третичный амин не вступит в реакцию с исходным реагентом (бензолсульфонилхлоридом) и останется нерастворимым. После добавления разбавленной кислоты этот нерастворимый амин превращается в растворимую соль аммония . Таким образом, реакция позволяет различать три типа аминов. [3]

Третичные амины способны реагировать с бензолсульфонилхлоридом в различных условиях; описанный выше тест не является абсолютным. Тест Хинсберга на амины действителен только в том случае, если учитываются скорость реакции, концентрация, температура и растворимость. [4]

Реакции

Амины служат нуклеофилами, атакуя электрофил сульфонилхлорида, вытесняя хлорид. Сульфонамиды, образующиеся из первичных и вторичных аминов, плохо растворимы и выпадают в осадок из раствора в виде твердого вещества.

PhSO2Cl + 2 RR'NH → PhSO2NRR' + [RR'NH2+]Cl-

Для первичных аминов (R' = H) первоначально образовавшийся сульфаниламид депротонируется основанием с образованием водорастворимой соли сульфонамида (Na[PhSO 2 NR]).

PhSO2N(H)R + NaOH → Na+[PhSO2NR−] + H2O

Третичные амины способствуют гидролизу функциональной группы сульфонилхлорида, в результате чего образуются водорастворимые сульфонатные соли.

PhSO2Cl + R3N + H2O → R3NH+[PhSO− 3] + HCl

Рекомендации

  1. ^ О. Хинсберг: Ueber die Bildung von Säureestern und Säureamiden bei Gegenwart von Wasser und Alkali , в: Ber. Дтч. хим. Гес. 1890 , 23 , 2962–2965; дои : 10.1002/cber.189002302215
  2. ^ О. Хинсберг, Дж. Кесслер: Ueber die Trennung der primären und secundären Aminbasen , в: Ber. Дтч. хим. Гес. 1905 , 38 , 906–911; дои : 10.1002/cber.190503801161
  3. ^ «Систематическая идентификация органических соединений» 4-е изд. Ральф Л. Шрайнер, Рейнольд К. Фьюсон и Дэвид Ю. Кертин. John Wiley & Sons, Inc., Нью-Йорк, 1956. doi :10.1002/jps.3030450636 и более поздние издания.
  4. ^ Гамбилл, ЧР (1972). «Бензолсульфонилхлорид действительно реагирует с третичными аминами. Тест Хинсберга в правильной перспективе». Журнал химического образования . 49 (4): 287. Бибкод : 1972JChEd..49..287G. дои : 10.1021/ed049p287.

Внешние ссылки

На Wikimedia Commons есть СМИ, связанные с реакцией Хинсберга .