stringtranslate.com

Реакция Кабачника–Филдса

В химии фосфорорганических соединений реакция Кабачника -Филдса представляет собой трехкомпонентную органическую реакцию, в которой из амина , карбонильного соединения и диалкилфосфоната (RO) 2P (O)H образуются α-аминометилфосфонаты (также называемые диалкилфосфитами). [1] Аминофосфонаты являются важными синтетическими мишенями как фосфорные аналоги α- аминокислот ( биоизостер ). Эта многокомпонентная реакция была независимо открыта Мартином Кабачником  [ru] [2] [3] и Эллисом К. Филдсом [4] в 1952 году. Реакция очень похожа на двухкомпонентную реакцию Пудовика , которая включает конденсацию фосфита и предварительно образованного имина .

Реакция Кабачника-Филдса

Первым шагом в этой реакции является образование имина , за которым следует этап гидрофосфонилирования , где фосфонатная связь PH через двойную связь C=N. [5] Исходным карбонильным компонентом обычно является альдегид , а иногда и кетон . Реакцию можно ускорить с помощью комбинации дегидратирующего реагента и кислоты Льюиса .

Были разработаны энантиоселективные варианты реакции Кабачника-Филдса, например, использование α-метилбензиламина дает хиральный, нерацемический α-аминофосфонат. [6]

Ссылки

  1. ^ Кеглевич, Дьёрдь; Балинт, Эрика (2012). «Реакция Кабачника-Филдса: механизм и синтетическое использование». Molecules . 17 (11): 12821–12835. doi : 10.3390/molecules171112821 . PMC  6268146 . PMID  23117425.
  2. ^ Кабачник, Мартин И.; Медведь, Т. Я. (1953). «Новый метод синтеза 1-аминоалкилфосфоновых кислот. Сообщение 1». Известия АН СССР, Отделение химических наук . 2 (5): 769–777. doi :10.1007/BF01178856.
  3. ^ Медведь, Т. Я.; Кабачник, Мартин И. (1954). «Новый метод синтеза аминофосфоновых кислот. Сообщение 2. Реакция кетонов с диалкилфосфитами и аммиаком». Известия АН СССР, Отделение химических наук . 3 (2): 255–261. doi :10.1007/BF01177621.
  4. ^ Филдс, Эллис К. (1952). «Синтез эфиров замещенных аминофосфоновых кислот». Журнал Американского химического общества . 74 (6): 1528–1531. doi :10.1021/ja01126a054.
  5. ^ Зефиров, Николай С.; Елена Д. Матвеева (2008-01-18). "Каталитическая реакция Кабачника-Филдса: Новые горизонты для старой реакции" (PDF) . Arkivoc . 2008 (i): 1–17. doi : 10.3998/ark.5550190.0009.101 . Получено 2009-12-08 .
  6. ^ Гилмор, Ф.; Макбрайд, А. (1972). «Синтез оптически активной -аминофосфоновой кислоты». J. Am. Chem. Soc . 94 (12): 4361. doi :10.1021/ja00767a065. PMID  5036657.