stringtranslate.com

N-метилморфолин N-оксид

N -метилморфолин N -оксид (точнее 4-метилморфолин 4-оксид), NMO или NMMO является органическим соединением . Этот гетероциклический амин оксид и производное морфолина используется в органической химии в качестве соокислителя и жертвенного катализатора в реакциях окисления , например, в окислениях тетроксида осмия и асимметричном дигидроксилировании Шарплесса или окислениях с TPAP . [1] NMO поставляется в продажу как в виде моногидрата C5H11NO2·H2O, так и в виде безводного соединения .Моногидрат используется в качестве растворителя для целлюлозы в процессе лиоцелла для производства целлюлозных волокон .

Использует

Растворитель целлюлозы

Моногидрат NMMO используется в качестве растворителя в процессе лиоцелла для производства волокна лиоцелла. [2] Он растворяет целлюлозу, образуя раствор, называемый прядильным раствором, и целлюлоза переосаждается в водяной бане для получения волокна. Процесс похож, но не аналогичен процессу вискозы . В процессе вискозы целлюлоза становится растворимой путем преобразования в ее производные ксантогената . С NMMO целлюлоза не дериватизируется, а растворяется, давая однородный полимерный раствор. Полученное волокно похоже на вискозу ; это наблюдалось, например, для микрофибрилл целлюлозы Valonia . Разбавление водой приводит к переосаждению целлюлозы, т. е. сольватация целлюлозы с NMMO является процессом, чувствительным к воде. [3]

Целлюлоза остается нерастворимой в большинстве растворителей, поскольку имеет прочную и высокоструктурированную межмолекулярную сеть водородных связей, которая устойчива к обычным растворителям. NMMO разрушает сеть водородных связей, которая делает целлюлозу нерастворимой в воде и других растворителях. Подобная растворимость была получена в нескольких растворителях, в частности, в смеси хлорида лития в диметилацетамиде и некоторых гидрофильных ионных жидкостях .

Растворение склеропротеинов

Другое применение NMMO заключается в растворении склеропротеина (обнаруженного в тканях животных). Это растворение происходит в областях кристаллов, которые более однородны и содержат остатки глицина и аланина с небольшим количеством других остатков. То, как NMMO растворяет эти белки, изучено мало. Однако другие исследования были проведены в похожих амидных системах (например, гексапептид ). Водородные связи амидов могут быть разорваны NMMO. [4]

Окислитель

Окисление алкена с помощью тетроксида осмия (0,06 экв.) и NMO (1,2 экв.) в ацетоне /воде 5:1 при комнатной температуре в течение 12 часов [5]

NMO, как N-оксид , является окислителем в дигидроксилировании Апджона . Обычно он используется в стехиометрических количествах в качестве вторичного окислителя (соокислителя) для регенерации первичного (каталитического) окислителя после того, как последний был восстановлен субстратом. Например, реакции вицинального син-дигидроксилирования, теоретически, потребовали бы стехиометрических количеств токсичного, летучего и дорогостоящего тетроксида осмия , но при непрерывной регенерации с помощью NMO требуемое количество может быть уменьшено до каталитических количеств.

Ссылки

  1. ^ Марк Р. Сивик и Скотт Д. Эдмондсон "N-метилморфолин N-оксид" E-EROS ЭНЦИКЛОПЕДИЯ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА, 2008 doi :10.1002/047084289X.rm216.pub2
  2. ^ Ханс Крассиг, Йозеф Шурц, Роберт Г. Стедман, Карл Шлифер, Вильгельм Альбрехт, Марк Моринг, Харальд Шлоссер «Целлюлоза» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2002, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a05_375.pub2
  3. ^ Ноэ, Пьер и Анри Шанзи «Набухание микрофибрилл целлюлозы Валония в системах оксида амина». Канадский журнал химии, том 86, выпуск 6, страницы 520-524 (2008). Получено через EBSCO, Advanced Placement Source. 11 ноября 2009 г.
  4. ^ Е. С. Сашина, Н. П. Новоселов, С. В. Торошекова, В. Е. Петренко, «Квантово-химическое исследование механизма растворения склеропротеинов в N-метилморфолин N-оксиде». Журнал общей химии, том 78, выпуск 1, страницы 139-145 (2008). Получено через EBSCO, Advanced Placement Source. 11 ноября 2009 г.
  5. ^ Приготовление 3H-пирроло[2,3-c]изохинолинов и 3H-пирроло[2,3-c][2,6]- и 3H-пирроло[2,3-c][1,7]-нафтиридинов U. Narasimha Rao, Xuemei Han и Edward R. Biehl Arkivoc 2002 (x) 61-66 онлайн-статья