stringtranslate.com

Селенид фосфора

Селениды фосфора представляют собой относительно малоизвестную группу соединений. Были проведены некоторые исследования фазовой диаграммы фосфор-селен, и сообщалось о стекловидных аморфных фазах. Соединения, о которых сообщалось, показаны ниже. Хотя некоторые из селенидов фосфора похожи на свои сульфидные аналоги , существуют некоторые новые формы, молекулярный P 2 Se 5 и полимерная катена - [P 4 Se 4 ] x . Также есть некоторые сомнения относительно существования молекулярного P 4 Se 10 .

Кристаллографически подтвержденные соединения

П 2 С 5

Молекулярный P 2 Se 5 имеет норборнан- подобную структуру с двумя атомами фосфора со степенью окисления +3, соединенными двумя диселенидными единицами ( −Se−Se− , аналогично дисульфиду ) и одной селенидной единицей ( −Se− ). [1] Он был выделен экстракцией растворителем ( CS 2 ) из аморфной фазы P 2 Se 5, полученной из элементов. [2]

П 4 С 3

P 4 Se 3 охарактеризован кристаллографически и имеет ту же структуру, что и низкотемпературная форма P 4 S 3 . [3] Его можно приготовить из элементов. Одним из способов приготовления является извлечение и перекристаллизация с использованием тетралина .

П 4 С 5

Молекула P 4 Se 5 имеет ту же структуру, что и P 4 S 5 . [4] Она была получена путем реакции P 4 Se 3 с бромом в CS 2 .

катена-[П 4 С 4 ] х

Это соединение состоит из полимерных цепей норборнан -подобных единиц, соединенных атомами Se. [5] Поскольку каждый атом P в повторяющейся единице связан с другим атомом P и двумя атомами Se, каждый атом P имеет формальную степень окисления +2.

Соединения, подтвержденные спектроскопически

П 4 С 4

P 4 Se 4 имеет две кристаллические формы α- P 4 Se 4 с той же молекулярной структурой, что и α- P 4 S 4 , и β- P 4 Se 4 с той же молекулярной структурой, что и β- P 4 S 4 . [6] Полностью охарактеризованное соединение (CuI) 3 P 4 Se 4 содержит P 4 Se 4 со структурой β- P 4 S 4 . [7]

П 4 С 7

Сообщается, что эта структура имеет ту же структуру, что и P 4 S 7 . [8] [9] Один известный учебник вообще не упоминает ее. [10]

П 4 С 10

Сообщалось, что молекулярный P 4 Se 10 имеет ту же структуру, что и P 4 S 10 и P 4 O 10 , [8] [9] [11] но в одном известном учебнике он вообще не упоминается. [10] Обзор (2001 г.), изучающий аморфные фазы P-Se, не подтвердил наличие молекулярного P 4 Se 10 . [12] Известен изоэлектронный анион [Ge 4 Se 10 ] 4− , имеющий структуру, подобную адамантану P 4 O 10 , примером является натриевая соль Na 4 [Ge 4 Se 10 ] . [13]

Другие соединения

Сообщалось о P 4 Se 6 , P 14 Se, P 4 Se, P 4 Se 2 , P 2 Se . [8]

Фосфорно-селеновые стекла

Фосфорно-селеновые стекла были исследованы с использованием 31 P-ЯМР и Рамановской спектроскопии. Стекла образуются в P x Se 1− x в диапазоне составов 0 < x < 0,8 с небольшим окном около 0,52 – 0,60 с центром на 0,57 (соответствующем соединению P 4 Se 3 ), где есть тенденция к кристаллизации. При x < 0,47 стекла содержат фрагменты цепи Se n , пирамидальные единицы P ( степень окисления P +3), квазитетраэдрические единицы P (степень окисления P +5, с двойной связью P=Se ) и единицы P 2 (P в формальной степени окисления +4). Нет никаких доказательств аморфной фазы, содержащей молекулярный P 4 Se 10 . [12]

Ссылки

  1. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Boldt, K.; Engelen, B. (1994). "P2Se5". Acta Crystallographica Section C. 50 ( 5): 659–661. doi :10.1107/S0108270193010534. ISSN  0108-2701.
  2. ^ Блахник, Роджер; Лённеке, Питер (1992). «От P4Se3I2через P3Se4I к P2Se5». Фосфор, сера и кремний и родственные элементы . 65 (1–4): 103–106. doi :10.1080/10426509208055329. ISSN  1042-6507.
  3. ^ Keulen, E.; Vos, A. (1959). «Кристаллическая структура P4Se3». Acta Crystallographica . 12 (4): 323–329. doi : 10.1107/S0365110X59000950 . ISSN  0365-110X.
  4. ^ Пенни, ГДж; Шелдрик, ГМ (1971). «Кристаллическая и молекулярная структура пентаселенида тетрафосфора». Журнал химического общества A: Неорганические, физические, теоретические : 245. doi :10.1039/j19710000245. ISSN  0022-4944.
  5. ^ Рак, Майкл (1994). «Darstellung und Kristallstruktur des erstenpolymeren Phosphorselenidscatena-(P4Se4)x». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 620 (10): 1832–1836. дои : 10.1002/zaac.19946201028. ISSN  0044-2313.
  6. ^ Блачник, Р.; Лённеке, П.; Нусс, Дж. (1994). «Neues vom P4Se4». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 620 (1): 160–166. дои : 10.1002/zaac.19946200126. ISSN  0044-2313.
  7. ^ Пфицнер, А.; Рейзер, Сара (1999). "(CuI)3P4Se4: β-P4Se4Cages between Columns of Copper Iodide†" (PDF) . Неорганическая химия . 38 (10): 2451–2454. doi :10.1021/ic981042f. ISSN  0020-1669.
  8. ^ abc Corbridge, DEC (2013). Фосфор: химия, биохимия и технология . CRC Press, Taylor Francis Group. стр. 808. ISBN 978-1-4398-4088-7.
  9. ^ ab Devillanova, Francesco, ed. (2007). Справочник по химии халькогенов – Новые перспективы в сере, селене и теллуре . Королевское химическое общество. ISBN 9780854043668.
  10. ^ ab Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ред.), Inorganic Chemistry , перевод Eagleson, Mary; Brewer, William, Сан-Диего/Берлин: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
  11. ^ Housecroft, Catherine E; Sharpe, Alan G (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Pearson education. стр. 427. ISBN 978-0-13-039913-7.
  12. ^ ab Georgiev, D.; Mitkova, M.; Boolchand, P.; Brunklaus, G.; Eckert, H.; Micoulaut, M. (2001). "Молекулярная структура, изменение температуры стеклования, теория агломерации и сетевая связность бинарных стекол P-Se". Physical Review B. 64 ( 13): 134204. Bibcode : 2001PhRvB..64m4204G. doi : 10.1103/PhysRevB.64.134204. ISSN  0163-1829.
  13. ^ Эйзенманн, Б.; Ганза, Дж. (1993). «Кристаллическая структура деказеленотетрагерманата тетранатрия, Na4[Ge4Se10]». Zeitschrift für Kristallographie . 205 (Часть 2): 325–326. Бибкод : 1993ZK....205..325E. doi :10.1524/zkri.1993.205.Часть-2.325. ISSN  0044-2968.