- Смешивание «парижской зелени» и дорожной пыли для подготовки к запылению ручьев и мест размножения комаров во время Второй мировой войны
- Использовать в качестве инсектицида, плакат выпущен Службой общественного здравоохранения США
Парижская зелень (триарсенит ацетата меди (II) или ацетоарсенит меди (II)) — органический пигмент на основе мышьяка . Как зеленый пигмент он также известен как зеленый Митис , зеленый Швайнфурта , зеленый Заттлера , изумрудный , венский зеленый , императорский зеленый или горный зеленый . Это высокотоксичный изумрудно -зеленый кристаллический порошок [4] , который использовался в качестве родентицида и инсектицида , [5] , а также в качестве пигмента .
Он был изготовлен в 1814 году как пигмент для создания яркой зеленой краски и использовался многими известными художниками в 19 веке. Говорят, что цвет парижской зелени варьируется от бледно-голубого зеленого при очень тонком помоле до более глубокого зеленого при грубом помоле. Из-за присутствия мышьяка пигмент чрезвычайно токсичен. В картинах цвет может быстро деградировать.
Парижскую зелень можно получить, смешивая ацетат меди(II) и триоксид мышьяка . [6] Структура была подтверждена рентгеновской кристаллографией . [7]
В 1814 году парижская зеленая была изобретена производителями красок Вильгельмом Заттлером и Фридрихом Руссом в Швайнфурте, Германия, для компании Wilhelm Dye and White Lead Company. Они пытались создать более стабильный пигмент, чем зеленый Шееле , стремясь сделать зеленый, который был бы менее подвержен потемнению вокруг сульфидов. [i] В 1822 году рецепт изумрудного зеленого был опубликован Юстусом фон Либихом и Андре Браконно. [8]
В 1867 году пигмент был назван парижской зеленью и был официально признан первым химическим инсектицидом в мире. Из-за содержания мышьяка пигмент был опасен и токсичен для производства, что часто приводило к отравлениям на фабриках. [9] [10] В то время изумрудную зелень хвалили как более долговечную и яркую замену зеленой Шееле, хотя позже выяснилось, что она быстро разлагается и реагирует с другими производимыми красками. [ необходима цитата ]
В живописи пигмент дает насыщенный темно-зеленый цвет с оттенком синего. Для сравнения, зеленый цвет Шееле более желтый, и, следовательно, более лаймово-зеленый. [11] : 220 Парижский зеленый стал популярен в 19 веке из-за своего яркого цвета. [11] : 223 Его также называли изумрудно- зеленым из-за его сходства с глубоким цветом драгоценного камня.
Пигмент имеет тенденцию темнеть и становиться коричневым. Проблема была очевидна уже в 19 веке. В исследовании 1888 года было показано, что акварели с пигментом темнеют и становятся коричневыми при воздействии естественного света и воздуха. Эксперименты на рубеже 20 века дали неоднозначные результаты. Некоторые обнаружили, что парижская зелень немного деградировала, в то время как другие источники утверждали, что пигмент был устойчив к погодным условиям. [11] : 227 Это несоответствие могло быть связано с тем, что в каждом эксперименте использовалась разная марка парижской зелени. [11] : 228
Парижская зелень в «Спуске Vaches» Теодора Руссо существенно изменилась. [12]
Подобными природными соединениями являются минералы халькофиллит Cu
18Эл
2(КакО)
4)
3(ТАК
4)
3(ОЙ)
27·36 ч.
2O , конихальцит CaCu(AsO
4)(ОН) , корнубит Cu
5(КакО)
4)
2(ОЙ)
4· Н
2O , корнуоллит Cu
5(КакО)
4)
2(ОЙ)
4· Н
2O и лироконит Cu
2Al(AsO
4)(ОЙ)
4·4 ч.
2O. Цвет этих минералов варьируется от зеленовато-голубого до слегка желтовато-зеленого. [ необходима цитата ]
Зелёный Шееле — химически более простой, менее блестящий и менее стойкий медно-мышьяковый пигмент, использовавшийся довольно недолгое время до того, как впервые была получена парижская зелёная, что произошло примерно в 1814 году. Он был популярен как пигмент для обоев и распадался под воздействием влаги и плесени до арсинового газа. Парижская зелёная в некоторой степени использовалась в обоях и могла распадаться аналогичным образом. [13] Оба пигмента когда-то использовались в составах типографских красок . [ необходима ссылка ]
Древние римляне использовали один из них, возможно, конихальцит , в качестве зеленого пигмента. Говорят, что парижская зеленая краска, которую использовали импрессионисты, состояла из относительно крупных частиц. Позже химикат производился с более мелким помолом и без тщательного удаления примесей. Его стойкость пострадала. Вероятно, его измельчали более мелко для использования в акварели и чернилах. [ необходима цитата ]
Парижский зеленый широко использовался художниками 19 века. Он присутствует в нескольких картинах Клода Моне и Поля Гогена , которые обнаружили, что его цвет трудно воспроизвести с помощью натуральных материалов. [11] : 256 [14]
В 1867 году фермеры в Иллинойсе и Индиане обнаружили, что парижская зелень эффективна против колорадского картофельного жука , агрессивного сельскохозяйственного вредителя. Несмотря на опасения относительно безопасности использования соединений мышьяка на продовольственных культурах, парижская зелень стала предпочтительным методом борьбы с жуком. К 1880-м годам парижская зелень стала первым широко распространенным применением химического инсектицида в мире. [16] Она также широко использовалась в Америке для борьбы с табачной листоверткой, Heliothis virescens . [17] Чтобы уничтожить яблонной плодожорки , ее смешивали с известью и распыляли на фруктовые деревья. [18]
Парижская зелень активно распылялась с самолетов в Италии , Сардинии и Корсике в 1944 году и в Италии в 1945 году для борьбы с малярией . [19] Когда-то ее использовали для уничтожения крыс в парижских канализационных системах , откуда она и получила свое общее название. [20]
Однако производство инсектицида вызвало множество осложнений для здоровья рабочих фабрики, а в некоторых случаях и летальный исход. [21]
На протяжении всего XIX века парижская зелень и подобные мышьяковые пигменты использовались в книгах, особенно на обложках книжных полотен, краях текстовых блоков, декоративных этикетках и накладках, а также в печатных или ручных иллюстрациях . Краситель особенно распространен в переплетах книг 1850-х и 1860-х годов, изданных в Германии, Англии, Франции и Соединенных Штатах. Использование мышьяксодержащих пигментов пошло на убыль в конце XIX века с повышением осведомленности об их токсичности и доступностью менее токсичных альтернатив на основе хрома и кобальта. С февраля 2024 года несколько немецких библиотек начали блокировать публичный доступ к своим запасам книг XIX века, чтобы проверить степень отравления. [22] [23] [24] [25] [26] [27] Проект «Ядовитые книги» каталогизировал книги с такими переплетами.
Парижская зелень стала популярной краской для обоев массового производства, что, как полагают, сократило срок службы обоев. [28] Образцы обоев той эпохи сохранились в книге «Тени от стен смерти» .