stringtranslate.com

Гептафторотанталат калия

Гептафторотанталат калиянеорганическое соединение с формулой K2 [ TaF7 ] . Это калиевая соль аниона гептафторотанталата [ TaF7 ] 2− . Это белое водорастворимое твердое вещество является промежуточным продуктом при очистке тантала из его руд и предшественником металла. [2]

Подготовка

Промышленный

Гептафторотанталат калия является промежуточным продуктом в промышленном производстве металлического тантала. Его производство включает выщелачивание танталовых руд, таких как колумбит и танталит , плавиковой кислотой и серной кислотой для получения водорастворимого гептафторотанталата водорода. [2]

Ta 2 O 5 + 14 HF → 2 H 2 [TaF 7 ] + 5 H 2 O

Этот раствор подвергается ряду стадий экстракции жидкость-жидкость для удаления металлических примесей (в первую очередь ниобия ) перед обработкой фторидом калия для получения K2 [ TaF7 ] .

H 2 [TaF 7 ] + 2 KF → K 2 [TaF 7 ] + 2 HF

Лабораторные масштабы

Плавиковая кислота является как едкой, так и токсичной, что делает ее непривлекательной для работы; поэтому было разработано несколько альтернативных процессов для мелкомасштабного синтеза. Гептафторотанталат калия может быть получен как безводным, так и мокрым методом. Безводный метод включает реакцию оксида тантала с гидродифторидом калия или гидродифторидом аммония в соответствии со следующим уравнением: [1] [3]

Ta 2 O 5 + 4 KHF 2 + 6 HF → 2 K 2 [TaF 7 ] + 5 H 2 O

Метод был первоначально описан Берцелиусом . [4]

K 2 [TaF 7 ] также может быть осажден из растворов в плавиковой кислоте при условии, что концентрация HF ниже примерно 42%. Растворы с более высокой концентрацией HF дают гексафторотанталат калия [KTaF 6 ]. Соль калия также может быть осаждена из раствора пентахлорида тантала в плавиковой кислоте :

5 HF + 2 KF + TaCl 5 → K 2 [TaF 7 ] + 5 HCl

Структура

Гептафторотанталат калия существует по крайней мере в двух полиморфах . α-K 2 [TaF 7 ] является наиболее распространенной формой и кристаллизуется в моноклинной пространственной группе P 2 1 /c . Структура состоит из звеньев [TaF 7 ] 2− , соединенных ионами калия. Полиэдры [TaF 7 ] 2− можно описать как моношапочные тригональные призмы с атомом шапки, расположенным на одной из прямоугольных граней. Атомы калия 9-координированы и могут рассматриваться как искаженные моношапочные квадратные призмы . С точки зрения координационной сферы тяжелого металла гептафторониобат калия похож на соль тантала. [5]

При температуре выше 230 °C он преобразуется в β-K 2 [TaF 7 ], который является орторомбическим (пространственная группа: P nma). Эта структура также состоит из ионов калия и комплексного аниона [TaF 7 ] 2− . Структура 7-координированных [TaF 7 ] 2− единиц по существу не меняется. Однако атомы калия теперь существуют в 2 окружениях, где они координируются либо с 11, либо с 8 атомами фтора. [6] [7]

Реакции

K 2 [TaF 7 ] в основном используется для получения металлического тантала путем восстановления натрием . Это происходит при температуре около 800 °C в расплавленной соли и протекает через ряд потенциальных путей. [8]

К 2 [TaF 7 ] + 5 Na → Та + 5 NaF + 2 KF

K 2 [TaF 7 ] подвержен гидролизу. Например, кипящий водный раствор K 2 [TaF 7 ] дает оксифторотанталат калия (K 2 Ta 2 O 3 F 6 ), известный как « соль Мариньяка ». Для предотвращения гидролиза и соосаждения оксифторотанталата калия к раствору добавляют небольшой избыток HF.

Ссылки

  1. ^ ab W. Kwasnik (1963). "Гептафторотанталат калия (V)". В G. Brauer (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии, 2-е изд . Т. 2 страницы=256. NY, NY: Academic Press.
  2. ^ ab Энтони Агулянски (2004). "Химия фтора в обработке тантала и ниобия". В Анатолий Агулянски (ред.). Химия соединений фторида тантала и ниобия (1-е изд.). Burlington: Elsevier. ISBN 9780080529028.
  3. ^ Агулянский, А. «Фторотанталат калия в твердом, растворенном и расплавленном состоянии» J. Fluorine Chemistry 2003, 155-161. doi :10.1016/S0022-1139(03)00190-8
  4. ^ Дж. Дж. Берцелиус Погг. Энн. 4, 6 (1825#.
  5. ^ Torardi, CC; Brixner, LH; Blasse, G. (1987). "Структура и люминесценция K 2 TaF 7 и K 2 NbF 7 ". Журнал химии твердого тела . 67 (1): 21–25. doi :10.1016/0022-459687)90333-1.
  6. ^ Лангер , В. Смрчок, Л. Боча, М. "Гептафторотанталат дикалия#V#, β-K2TaF7 , при 509К" Acta Crystallographica Section E 2006, E62, i91-i93. doi :10.1107/S1600536806009147
  7. ^ Смрчок, Любомир; Брунелли, Микела; Боча, Мирослав; Кучарик, Мариан (8 апреля 2008 г.). «Структура K 2 TaF 7 при 993 К: комбинированное использование данных синхротронного порошка и расчетов DFT для твердого тела». Журнал прикладной кристаллографии . 41 (3): 634–636. doi :10.1107/S0021889808005876.
  8. ^ Окабе, Тору Х.; Садовэй, Дональд Р. (1998). «Металлотермическое восстановление как реакция с электронным посредником». Журнал исследований материалов . 13 (12): 3372–3377. Bibcode : 1998JMatR..13.3372O. doi : 10.1557/JMR.1998.0459.