stringtranslate.com

Трополон

Трополон — органическое соединение с химической формулой C7H5 (OH)O . Это бледно-желтое твердое вещество, растворимое в органических растворителях. Соединение представляет интерес для химиков-исследователей из-за своей необычной электронной структуры и роли в качестве предшественника лиганда. Хотя его обычно не получают из тропона , его можно рассматривать как его производное с гидроксильной группой в 2-м положении.

Синтез и реакции

Было описано много методов синтеза трополона. [ 3] Один из них включает бромирование 1,2-циклогептандиона N -бромсукцинимидом с последующим дегидрогалогенированием при повышенных температурах, в то время как другой использует ацилоиновую конденсацию этилового эфира пимелиновой кислоты с последующим окислением ацилоина бромом . [4]

Альтернативный путь – это [2+2] циклоприсоединение циклопентадиена с кетеном с образованием бицикло[3.2.0]гептильной структуры с последующим гидролизом и разрывом связи слияния с образованием одного кольца: [3]

Гидроксильная группа трополона является кислотной , с p K a 7, что находится между фенолом (10) и бензойной кислотой (4). Повышенная кислотность по сравнению с фенолом обусловлена ​​резонансной стабилизацией с карбонильной группой, как винилогической карбоновой кислотой. [4]

Соединение легко подвергается O - алкилированию с образованием производных циклогептатриенила, которые в свою очередь являются универсальными синтетическими промежуточными продуктами. [5] С катионами металлов оно подвергается депротонированию с образованием бидентатного лиганда, например, в комплексе Cu(O 2 C 7 H 5 ) 2. [4]

Карбонильная группа также сильно поляризована, как это обычно бывает у тропонов . Между ней и гидроксильной группой может быть значительная водородная связь , что приводит к быстрой таутомеризации : структура симметрична на шкале времени ЯМР. [6]

Естественное явление

Было выделено около 200 природных производных трополона, в основном из растений и грибов . [7] [8] [9] [10] Соединения трополона и их производные включают долабрины, долабринолы, туяплицины , туяплицинолы, стипитатовую кислоту , стипитатоновую кислоту, нооткатин, нооткатинол, пуберуловую кислоту , пуберулоновую кислоту, сепедонин, 4-ацетилтрополон, пигмаеин, изопигмаеин, процеин, ханутин, бензотрополоны (такие как пурпурогаллин , кроциподин, гупиолон А и В), теафлавин и производные бромотрополоны, тропоизохинолины и трополоизохинолины (такие как грандирубрин, имерубрин, изоимерубрин, парейтропон, парейрубрин А и В), колхицин , колхикон и другие. [11] Трополон возникает через поликетидный путь, который дает фенольный промежуточный продукт, который подвергается расширению кольца. [5]

Они особенно часто встречаются в определенных видах растений, таких как семейства Cupressaceae и Liliaceae . [9] Трополоны в основном встречаются в сердцевине, листьях и коре растений, поэтому эфирные масла богаты различными типами трополонов. Первые природные производные трополонов были изучены и очищены в середине 1930-х и начале 1940-х годов. [12] Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Chamaecyparis obtusa , Chamaecyparis taiwanensis и Juniperus thurifera были в списке деревьев, из которых были идентифицированы первые трополоны. Первыми синтетическими трополонами были туяплицины, полученные Ральфом Рафаэлем . [13]

Производные трополона

Ссылки

  1. ^ Трополон [ постоянная мертвая ссылка ] в Sigma-Aldrich
  2. ^ "Трополон". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  3. ^ аб Миннс РА (1977). «Трополон». Орг. Синтез. 57 : 117. дои : 10.15227/orgsyn.057.0117.
  4. ^ abc Pauson PL (1955). «Тропоны и трополоны». Chem. Rev. 55 (1): 9–136. doi :10.1021/cr50001a002.
  5. ^ ab Pietra F (1973). «Семичленные сопряженные карбо- и гетероциклические соединения и их гомоконъюгированные аналоги и комплексы металлов. Синтез, биосинтез, структура и реакционная способность». Chemical Reviews . 73 (4): 293–364. doi :10.1021/cr60284a002.
  6. ^ Jin L (февраль 1987). Детоксикация туяплицинов в живых деревьях западного красного кедра ( Thuja plicata Donn.) микроорганизмами (PhD). Университет Британской Колумбии.
  7. ^ Бентли Р. (2008). «Новый взгляд на природные трополоны». Nat. Prod. Rep . 25 (1): 118–138. doi :10.1039/b711474e. PMID  18250899.
  8. ^ Guo H, Roman D, Beemelmanns C (2019). «Натуральные продукты Tropolone». Natural Product Reports . 36 (8): 1137–1155. doi :10.1039/c8np00078f. PMID  30556819.
  9. ^ abcde Zhao JZ (30 сентября 2007 г.). «Тропоноиды растений: химия, биологическая активность и биосинтез». Current Medicinal Chemistry . 14 (24): 2597–2621. doi :10.2174/092986707782023253. PMID  17979713.
  10. ^ Бентли Р. (2008). «Новый взгляд на природные трополоны». Nat. Prod. Rep . 25 (1): 118–138. doi :10.1039/b711474e. PMID  18250899.
  11. ^ abc Liu N, Song W, Schienebeck CM, Zhang M, Tang W (декабрь 2014 г.). «Синтез природных тропонов и трополонов». Tetrahedron . 70 (49): 9281–9305. doi :10.1016/j.tet.2014.07.065. PMC 4228802 . PMID  25400298. 
  12. ^ Nakanishi K (июнь 2013 г.). «Автографические книги химиков 1953–1994 гг. Тетсуо Нозоэ»: эссе: «Автографические книги химиков 1953–1994 гг. Тетсуо Нозоэ»: эссе. The Chemical Record . 13 (3): 343–352. doi : 10.1002/tcr.201300007 . PMID  23737463.
  13. ^ Кук Дж. В., Рафаэль РА, Скотт А. И. (1951). «149. Трополоны. Часть II. Синтез α-, β- и γ-туяплицинов». J. Chem. Soc. : 695–698. doi :10.1039/JR9510000695.
  14. ^ Liu N, Song W, Schienebeck CM, Zhang M, Tang W (декабрь 2014 г.). «Синтез природных тропонов и трополонов». Tetrahedron . 70 (49): 9281–9305. doi :10.1016/j.tet.2014.07.065. PMC 4228802 . PMID  25400298. 
  15. ^ Valero E, Garcia-Moreno M, Varon R, Garcia-Carmona F (1991). «Зависимое от времени ингибирование полифенолоксидазы винограда трополоном». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 39 (6): 1043–1046. Bibcode : 1991JAFC...39.1043V. doi : 10.1021/jf00006a007.
  16. ^ Чеджи, Рассел. Вторичные метаболиты западного красного кедра (Thuja plicata): их биотехнологическое применение и роль в обеспечении естественной долговечности . LAP Lambert Academic Publishing, 2010, ISBN 3-8383-4661-0 , ISBN 978-3-8383-4661-8  
  17. ^ Kahn V, Andrawis A (1985). «Ингибирование грибной тирозиназы трополоном». Фитохимия . 24 (5): 905–908. Bibcode : 1985PChem..24..905K. doi : 10.1016/S0031-9422(00)83150-7.
  18. ^ Saniewski M, Horbowicz M, Kanlayanarat S (10 сентября 2014 г.). «Биологическая активность тропоноидных растений и их использование в сельском хозяйстве. Обзор». Журнал исследований в области садоводства . 22 (1): 5–19. doi : 10.2478/johr-2014-0001 .
  19. ^ Davison J, al Fahad A, Cai M, Song Z, Yehia SY, Lazarus CM, Bailey AM, Simpson TJ, Cox RJ (15 мая 2012 г.). «Генетические, молекулярные и биохимические основы биосинтеза трополона грибами». Труды Национальной академии наук . 109 (20): 7642–7647. doi : 10.1073/pnas.1201469109 . PMC 3356636. PMID  22508998 . 
  20. ^ Keith MP, Gilliland WR, Uhl K (2009). «ПОЖАЛОБА». Фармакология и терапия : 1039–1046. doi :10.1016/B978-1-4160-3291-5.50079-2. ISBN 978-1-4160-3291-5.
  21. ^ Karchesy JJ, Kelsey RG, González-Hernández MP (май 2018 г.). «Желтый кедр, Callitropsis (Chamaecyparis) nootkatensis, вторичные метаболиты, биологическая активность и химическая экология». Журнал химической экологии . 44 (5): 510–524. Bibcode : 2018JCEco..44..510K. doi : 10.1007/s10886-018-0956-y. PMID  29654493. S2CID  4839697.
  22. ^ Токсикологические чрезвычайные ситуации Голдфранка . Нельсон, Льюис, 1963- (Одиннадцатое изд.). Нью-Йорк. 11 апреля 2019 г. ISBN 978-1-259-85961-8. OCLC  1020416505.{{cite book}}: CS1 maint: местоположение отсутствует издатель ( ссылка ) CS1 maint: другие ( ссылка )
  23. ^ Карлссон Б., Эрдтман Х., Фрэнк А., Харви В.Е., Эстлинг С. (1952). «Химия Cupressales естественного порядка. VIII. Составляющие сердцевины Chamaecyparis nootkatensis - карвакрол, нооткатин и каминовая кислота». Acta Chemica Scandinavica . 6 : 690–696. doi : 10.3891/acta.chem.scand.06-0690 .
  24. ^ Dalbeth N, Lauterio TJ, Wolfe HR (октябрь 2014 г.). «Механизм действия колхицина при лечении подагры». Clinical Therapeutics . 36 (10): 1465–1479. doi : 10.1016/j.clinthera.2014.07.017 . PMID  25151572.
  25. ^ Гриффитс А. Дж., Гелбарт В. М., Миллер Дж. Х. (1999). «Современный генетический анализ: изменения в числе хромосом». Современный генетический анализ . WH Freeman, Нью-Йорк.
  26. ^ US EPA O (10 августа 2020 г.). «Nootkatone теперь зарегистрирован EPA». US EPA .