stringtranslate.com

реакция Пудовика

В фосфорорганической химии реакция Пудовика является методом получения α-аминометилфосфонатов . В основных условиях фосфорно-водородная связь диалкилфосфита , (RO) 2P (O)H, присоединяется через двойную связь углерод-азот имина ( реакция гидрофосфонилирования ). [1] Реакция тесно связана с трехкомпонентной реакцией Кабачника-Филдса , в которой конденсируются амин , фосфит и органическое карбонильное соединение , [2] о которой независимо сообщили Мартин Кабачник [3] и Эллис Филдс [4] в 1952 году. В реакции Пудовика общий имин, RCH=NR', будет реагировать с фосфорным реагентом, таким как диэтилфосфит , следующим образом: [5]

RCH=NR' + (EtO) 2 P(O)H → (EtO) 2 P(O)CHR-NHR'

В дополнение к реакции Пудовика, катализируемой кислотой Льюиса, реакция может быть проведена в присутствии хиральных аминовых оснований. Каталитические количества хинина , например, способствуют энантиоселективной реакции Пудовика арилальдегидов. [6] Были разработаны каталитические, энантиоселективные варианты реакции Пудовика. [7]

Ссылки

  1. ^ Энгель, Роберт (2004). «Присоединение фосфора к sp 2 углероду». Органические реакции . 36 (2): 175–248. doi :10.1002/0471264180.or036.02. ISBN 0471264180.
  2. ^ Кеглевич, Дьёрдь; Балинт, Эрика (2012). «Реакция Кабачника-Филдса: механизм и синтетическое использование». Molecules . 17 (11): 12821–12835. doi : 10.3390/molecules171112821 . PMC 6268146 . PMID  23117425. 
  3. ^ Кабачник, Мартин И.; Медведь, Т.Я. (1952). «Новый метод синтеза сс-аминофосфиновых кислот». Доклады Академии наук СССР . 83 : 689 и далее.
  4. ^ Филдс, Эллис К. (1952). «Синтез эфиров замещенных аминофосфоновых кислот». Журнал Американского химического общества . 74 (6): 1528–1531. doi :10.1021/ja01126a054.
  5. ^ Али, Тарик Э.; Абдель-Карием, Сомайя М. (2015). «Методы синтеза α-гетероциклических/гетероарил-α-аминофосфоновых кислот и их эфиров». Arkivoc . 2015 (6): 246–287. doi : 10.3998/ark.5550190.p009.112 . hdl : 2027/spo.5550190.p009.112 .
  6. ^ Wynberg, H.; Smaardijk, A. (1983). "Асимметричный катализ в образовании связи углерод-фосфор". Tetrahedron Lett . 24 (52): 5899. doi :10.1016/S0040-4039(00)94232-1.
  7. ^ Abell, J.; Yamamoto, H. (2008). «Каталитическая энантиоселективная реакция Пудовика альдиминов с присоединенным бис(8-хинолинато) (TBOx) алюминиевым комплексом». J. Am. Chem. Soc . 130 (32): 10521–3. doi :10.1021/ja803859p. PMID  18642910.