Импульсное лазерное осаждение ( PLD ) — это метод физического осаждения из паровой фазы (PVD), при котором мощный импульсный лазерный луч фокусируется внутри вакуумной камеры, чтобы попасть на мишень из материала, который должен быть осажден. Этот материал испаряется из мишени (в плазменном шлейфе), которая осаждает его в виде тонкой пленки на подложке (например, кремниевой пластине, обращенной к мишени). Этот процесс может происходить в сверхвысоком вакууме или в присутствии фонового газа, такого как кислород, который обычно используется при осаждении оксидов для полного насыщения кислородом осажденных пленок.
Хотя базовая установка проста по сравнению со многими другими методами осаждения, физические явления взаимодействия лазера с мишенью и роста пленки довольно сложны (см. Процесс ниже). Когда лазерный импульс поглощается мишенью, энергия сначала преобразуется в электронное возбуждение, а затем в тепловую, химическую и механическую энергию, что приводит к испарению, абляции , образованию плазмы и даже отслаиванию . [1] Выброшенные частицы расширяются в окружающий вакуум в форме струи, содержащей множество энергичных частиц, включая атомы , молекулы , электроны , ионы , кластеры, частицы и расплавленные глобулы, перед осаждением на обычно горячую подложку.
Процесс
Подробные механизмы PLD очень сложны, включая процесс абляции материала мишени лазерным облучением, развитие плазменного факела с высокоэнергетическими ионами, электронами, а также нейтралами и кристаллический рост самой пленки на нагретой подложке. Процесс PLD можно в целом разделить на четыре этапа:
Поглощение лазерного излучения на поверхности мишени и лазерная абляция материала мишени и создание плазмы
Динамика плазмы
Нанесение абляционного материала на подложку
Зарождение и рост пленки на поверхности подложки
Каждый из этих этапов имеет решающее значение для кристалличности, однородности и стехиометрии получаемой пленки.
Лазерная абляция материала мишени и создание плазмы
Абляция материала мишени при лазерном облучении и создание плазмы являются очень сложными процессами. Удаление атомов из основного материала осуществляется путем испарения основного материала в поверхностной области в состоянии неравновесия. При этом падающий лазерный импульс проникает в поверхность материала в пределах глубины проникновения. Этот размер зависит от длины волны лазера и показателя преломления материала мишени на применяемой длине волны лазера и обычно составляет около 10 нм для большинства материалов. Сильное электрическое поле, создаваемое лазерным излучением, достаточно сильное, чтобы удалить электроны из основного материала проникающего объема. Этот процесс происходит в течение 10 пс лазерного импульса нс и вызван нелинейными процессами, такими как многофотонная ионизация, которые усиливаются микроскопическими трещинами на поверхности, пустотами и узелками, которые увеличивают электрическое поле. Свободные электроны колеблются в электромагнитном поле лазерного излучения и могут сталкиваться с атомами основного материала, таким образом передавая часть своей энергии решетке основного материала в поверхностной области. Затем поверхность мишени нагревается, и материал испаряется.
Динамика плазмы
На втором этапе материал расширяется в плазме параллельно вектору нормали поверхности мишени в сторону подложки за счет кулоновского отталкивания и отдачи от поверхности мишени. Пространственное распределение струи зависит от фонового давления внутри камеры PLD. Плотность струи можно описать законом cos n (x) с формой, похожей на гауссову кривую. Зависимость формы струи от давления можно описать тремя этапами:
Вакуумная стадия, где струя очень узкая и направлена вперед; рассеяния с фоновыми газами практически не происходит.
Промежуточная область, где можно наблюдать расщепление высокоэнергетических ионов от менее энергетических видов. Данные времени пролета (TOF) можно подогнать под модель ударной волны; однако возможны и другие модели.
Область высокого давления, где мы обнаруживаем более диффузионное расширение аблированного материала. Естественно, это рассеяние также зависит от массы фонового газа и может влиять на стехиометрию осажденной пленки.
Самым важным следствием увеличения фонового давления является замедление высокоэнергетических видов в расширяющемся плазменном факеле. Было показано, что частицы с кинетической энергией около 50 эВ могут повторно распылять пленку, уже нанесенную на подложку. Это приводит к снижению скорости осаждения и может также привести к изменению стехиометрии пленки.
Нанесение абляционного материала на подложку
Третий этап важен для определения качества осажденных пленок. Высокоэнергетические частицы, удаляемые с мишени, бомбардируют поверхность подложки и могут повредить поверхность, распыляя атомы с поверхности, а также вызывая образование дефектов в осажденной пленке. [2] Распыленные частицы с подложки и частицы, испускаемые с мишени, образуют область столкновения, которая служит источником конденсации частиц. Когда скорость конденсации достаточно высока, может быть достигнуто тепловое равновесие, и пленка растет на поверхности подложки за счет прямого потока абляционных частиц и полученного теплового равновесия.
Зарождение и рост пленки на поверхности подложки
Процесс зародышеобразования и кинетика роста пленки зависят от нескольких параметров роста, включая:
Параметры лазера – несколько факторов , таких как плотность потока лазера [Джоуль/см2 ] , энергия лазера и степень ионизации удаляемого материала, будут влиять на качество пленки, стехиометрию [3] и поток осаждения. Как правило, плотность зародышеобразования увеличивается при увеличении потока осаждения.
Температура поверхности – Температура поверхности оказывает большое влияние на плотность зародышеобразования. Обычно плотность зародышеобразования уменьшается с ростом температуры. [4] Нагрев поверхности может включать нагревательную пластину или использование CO 2 -лазера . [5]
Поверхность подложки – на зарождение и рост кристаллов может влиять подготовка поверхности (например, химическое травление [6] ), неправильная резка подложки, а также шероховатость подложки.
Фоновое давление – Обычно при осаждении оксида необходим кислородный фон для обеспечения стехиометрического переноса от мишени к пленке. Если, например, кислородный фон слишком низок, пленка будет расти вне стехиометрии , что повлияет на плотность зародышеобразования и качество пленки. [7]
В PLD большое пересыщение происходит на подложке во время длительности импульса. Импульс длится около 10–40 микросекунд [8] в зависимости от параметров лазера. Это большое пересыщение вызывает очень большую плотность зародышеобразования на поверхности по сравнению с молекулярно-лучевой эпитаксией или осаждением распылением . Эта плотность зародышеобразования увеличивает гладкость осажденной пленки.
В PLD [в зависимости от указанных выше параметров осаждения] возможны три режима роста:
Рост с ступенчатым потоком – Все подложки имеют неточность, связанную с кристаллом. Эти неточности приводят к образованию атомных ступенек на поверхности. При росте с ступенчатым потоком атомы попадают на поверхность и диффундируют к краю ступени, прежде чем у них появится возможность зародить поверхностный островок. Растущая поверхность рассматривается как ступеньки, перемещающиеся по поверхности. Этот режим роста получается путем осаждения на подложку с высокой точностью или осаждения при повышенных температурах [9]
Рост слоя за слоем – в этом режиме роста островки зарождаются на поверхности до тех пор, пока не будет достигнута критическая плотность островков. По мере добавления большего количества материала островки продолжают расти, пока не начнут сталкиваться друг с другом. Это известно как коалесценция. После достижения коалесценции поверхность имеет большую плотность ямок. Когда на поверхность добавляется дополнительный материал, атомы диффундируют в эти ямки, завершая слой. Этот процесс повторяется для каждого последующего слоя.
3D рост – этот режим похож на рост послойно, за исключением того, что после формирования острова дополнительный остров зарождается поверх первого острова. Таким образом, рост не сохраняется в режиме послойного роста, и поверхность становится шероховатой каждый раз, когда добавляется материал.
История
Импульсное лазерное осаждение является лишь одним из многих методов осаждения тонких пленок. Другие методы включают молекулярно-лучевую эпитаксию (МЛЭ), химическое осаждение из паровой фазы (ХОПФ), осаждение распылением (РЧ, магнетрон и ионный луч). История роста пленок с помощью лазера началась вскоре после технической реализации первого лазера в 1960 году Майманом. Смит и Тернер использовали рубиновый лазер для осаждения первых тонких пленок в 1965 году, через три года после того, как Брич и Кросс изучали лазерное испарение и возбуждение атомов с твердых поверхностей. Однако осажденные пленки все еще уступали тем, которые были получены другими методами, такими как химическое осаждение из паровой фазы и молекулярно-лучевая эпитаксия. В начале 1980-х годов несколько исследовательских групп (в основном в бывшем СССР) достигли замечательных результатов в производстве тонкопленочных структур с использованием лазерной технологии. Прорыв произошел в 1987 году, когда Д. Дейккамп, Синди Ву и Т. Венкатесан смогли лазерным способом нанести тонкую пленку YBa 2 Cu 3 O 7 , высокотемпературного сверхпроводящего материала, которая по качеству превосходила пленки, нанесенные альтернативными методами. С тех пор метод импульсного лазерного напыления использовался для изготовления высококачественных кристаллических пленок, таких как тонкие пленки легированного граната для использования в качестве планарных волноводных лазеров. [10] [11] Было продемонстрировано напыление керамических оксидов, [12] нитридных пленок, [13] ферромагнитных пленок, [14] металлических многослойных покрытий [15] [16] и различных сверхрешеток. В 1990-х годах развитие новых лазерных технологий, таких как лазеры с высокой частотой повторения и короткой длительностью импульса, сделало PLD весьма конкурентоспособным инструментом для выращивания тонких, четко определенных пленок со сложной стехиометрией.
Технические аспекты
Существует множество различных схем создания камеры осаждения для PLD. Целевой материал, который испаряется лазером, обычно находится в виде вращающегося диска, прикрепленного к опоре. Однако его также можно спекать в цилиндрический стержень с вращательным движением и поступательным движением вверх и вниз вдоль его оси. Эта специальная конфигурация позволяет использовать не только синхронизированный реактивный газовый импульс, но и многокомпонентный целевой стержень, с помощью которого можно создавать пленки из различных многослойных материалов.
Некоторые факторы, влияющие на скорость осаждения:
Материал мишени
Энергия импульса лазера
Частота повторения лазера [17]
Температура субстрата [18]
Расстояние от цели до подложки
Тип газа и давление в камере (кислород, аргон и т.д.) [19]
Ссылки
^ Импульсное лазерное осаждение тонких пленок, под редакцией Дугласа Б. Криси и Грэма К. Хаблера, John Wiley & Sons, 1994 ISBN 0-471-59218-8
^ Vaziri, MRR (2010). "Микроскопическое описание процесса термализации во время импульсного лазерного осаждения алюминия в присутствии фонового газа аргона". Journal of Physics D: Applied Physics . 43 (42): 425205. Bibcode : 2010JPhD...43P5205R. doi : 10.1088/0022-3727/43/42/425205. S2CID 120309363.
^ Ониши, Цуёси; Сибуя, Кейсуке; Ямамото, Такахиса; Липпмаа, Микк (2008). «Дефекты и транспорт в тонких пленках сложных оксидов». Журнал прикладной физики . 103 (10): 103703–103703–6. Bibcode : 2008JAP...103j3703O. doi : 10.1063/1.2921972.
^ Фергюсон, Дж. Д.; Арикан, Г.; Дейл, Д. С.; Уолл, А. Р.; Брок, Дж. Д. (2009). «Измерения поверхностной диффузии и огрубления во время импульсного лазерного осаждения». Physical Review Letters . 103 (25): 256103. arXiv : 0910.3601 . Bibcode : 2009PhRvL.103y6103F. doi : 10.1103/PhysRevLett.103.256103. PMID 20366266. S2CID 11210950.
^ May-Smith, TC; Muir, AC; Darby, MSB; Eason, RW (2008-04-10). "Проектирование и эксплуатационные характеристики тетрапризмы ZnSe для нагрева однородной подложки с использованием лазера CO2 для экспериментов по импульсному лазерному осаждению" (PDF) . Applied Optics . 47 (11): 1767–1780. Bibcode :2008ApOpt..47.1767M. doi :10.1364/AO.47.001767. ISSN 1539-4522. PMID 18404174.
^ Костер, Гертьян; Кропман, Бойке Л.; Рейндерс, Гуус Дж.Х.М.; Бланк, Дэйв ХА; Рогалла, Хорст (1998). «Квазиидеальные кристаллические поверхности титаната стронция за счет образования гидроксида стронция». Письма по прикладной физике . 73 (20): 2920. Бибкод : 1998ApPhL..73.2920K. дои : 10.1063/1.122630.
^ Ohtomo, A.; Hwang, HY (2007). "Управление режимом роста плотности свободных носителей в пленках SrTiO[sub 3−δ]". Журнал прикладной физики . 102 (8): 083704–083704–6. arXiv : cond-mat/0604117 . Bibcode : 2007JAP...102h3704O. doi : 10.1063/1.2798385. S2CID 118558366.
^ Граноцио, Ф.М. и др. In-situ Исследование поверхностных кислородных вакансий в перовскитах Mat. Res. Soc. Proc. 967E, (2006)
^ Липпмаа, М.; Накагава, Н.; Кавасаки, М.; Охаши, С.; Коинума, Х. (2000). «Картирование режима роста эпитаксии SrTiO[sub 3]». Applied Physics Letters . 76 (17): 2439. Bibcode : 2000ApPhL..76.2439L. doi : 10.1063/1.126369.
^ Грант-Джейкоб, Джеймс А.; Бичер, Стивен Дж.; Парсонейдж, Тина Л.; Хуа, Пинг; Маккензи, Джейкоб И.; Шеперд, Дэвид П.; Исон, Роберт В. (2016-01-01). "115 Вт Yb:YAG планарный волноводный лазер, изготовленный с помощью импульсного лазерного осаждения" (PDF) . Optical Materials Express . 6 (1): 91. Bibcode :2016OMExp...6...91G. doi : 10.1364/ome.6.000091 . ISSN 2159-3930.
^ Бичер, Стивен Дж.; Грант-Джейкоб, Джеймс А.; Хуа, Пинг; Прентис, Джейк Дж.; Исон, Роберт У.; Шеперд, Дэвид П.; Маккензи, Джейкоб И. (2017-05-01). "Волноводные лазеры на основе кристаллов граната, легированных иттербием, выращенные методом импульсного лазерного осаждения". Optical Materials Express . 7 (5): 1628. Bibcode : 2017OMExp...7.1628B. doi : 10.1364/OME.7.001628 . ISSN 2159-3930.
^ Коинума, Хидеоми; Нагата, Хиротоши; Цукахара, Тадаши; Гонда, Сатоши; Ёсимото, Мамору (6 мая 1991 г.). «Эпитаксия керамического слоя методом импульсного лазерного осаждения в системе сверхвысокого вакуума». Письма по прикладной физике . 58 (18): 2027–2029. Бибкод : 1991АпФЛ..58.2027К. дои : 10.1063/1.105002. ISSN 0003-6951.
^ Vispute, RD; Talyansky, V.; Trajanovic, Z.; Choopun, S.; Downes, M.; Sharma, RP; Venkatesan, T.; Woods, MC; Lareau, RT (1997-05-19). "Высококачественные кристаллические буферные слои ZnO на сапфире (001) с помощью импульсного лазерного осаждения для нитридов III–V". Applied Physics Letters . 70 (20): 2735–2737. Bibcode : 1997ApPhL..70.2735V. doi : 10.1063/1.119006. ISSN 0003-6951.
^ Ёситаке, Цуёси; Накагаучи, Дай; Нагаяма, Кунихито (15 июля 2003 г.). «Тонкие пленки ферромагнитного силицида железа, полученные методом импульсного лазерного осаждения». Японский журнал прикладной физики . 42 (Часть 2, № 7Б): Л849–Л851. Бибкод : 2003JaJAP..42L.849Y. дои :10.1143/JJAP.42.L849. ISSN 0021-4922. S2CID 119738424.
^ Шен, Дж.; Гай, Чжэн; Киршнер, Дж. (февраль 2004 г.). «Рост и магнетизм металлических тонких пленок и многослойных покрытий с помощью импульсного лазерного осаждения». Surface Science Reports . 52 (5–6): 163–218. doi :10.1016/j.surfrep.2003.10.001.
^ Ланни, Джеймс Г. (февраль 1995 г.). «Импульсное лазерное осаждение металла и металлических многослойных пленок». Applied Surface Science . 86 (1–4): 79–85. Bibcode :1995ApSS...86...79L. doi :10.1016/0169-4332(94)00368-8.
^ Грант-Джейкоб, Джеймс А.; Бичер, Стивен Дж.; Прентис, Джейк Дж.; Шеперд, Дэвид П.; Маккензи, Джейкоб И.; Исон, Роберт У. (июнь 2018 г.). «Импульсное лазерное осаждение кристаллических гранатовых волноводов со скоростью роста 20 мкм в час». Технология поверхностей и покрытий . 343 : 7–10. doi : 10.1016/j.surfcoat.2017.12.008 .
^ Грант-Джейкоб, Джеймс А.; Бичер, Стивен Дж.; Ририс, Харис; Ю, Энтони В.; Шеперд, Дэвид П.; Исон, Роберт В.; Маккензи, Джейкоб И. (23 октября 2017 г.). "Динамическое управление показателем преломления во время роста волноводов с помощью импульсного лазерного напыления". Optical Materials Express . 7 (11): 4073. Bibcode : 2017OMExp...7.4073G. doi : 10.1364/OME.7.004073 .
^ Scharf, T.; Krebs, HU (1 ноября 2002 г.). «Влияние давления инертного газа на скорость осаждения во время импульсного лазерного осаждения». Applied Physics A: Materials Science & Processing . 75 (5): 551–554. Bibcode :2002ApPhA..75..551S. doi :10.1007/s00339-002-1442-4. S2CID 93176756.
Внешние ссылки
Введение в импульсное лазерное напыление Введение в импульсное лазерное напыление
Laser-MBE: Импульсное лазерное напыление в условиях сверхвысокого вакуума
Перес Таборда, Хайме Андрес; Кайседо, JC; Грисалес, М.; Салдарриага, В.; Риаскос, Х. (2015). «Влияние давления осаждения на химические, морфологические и оптические свойства бинарных нитридов алюминия». Оптика и лазерные технологии . 69 : 92–103. Бибкод : 2015OptLT..69...92P. doi :10.1016/j.optlastec.2014.12.009. hdl : 10261/129916.
Краткий обзор системы импульсного лазерного напыления