Хлорохромат пиридиния ( PCC ) представляет собой желто-оранжевую соль формулы [ C 5 H 5 NH ] + [CrO 3 Cl] - . Это реагент в органическом синтезе , используемый в основном для окисления спиртов с образованием карбонилов . Известно множество родственных соединений со схожей реакционной способностью. PCC предлагает преимущество селективного окисления спиртов до альдегидов или кетонов, тогда как многие другие реагенты менее селективны. [1]
PCC состоит из катиона пиридиния [C 5 H 5 NH] + и тетраэдрического хлорхромат-аниона [CrO 3 Cl] - . Также известны родственные соли, такие как хлорхромат 1-бутилпиридиния, [C 5 H 5 N(C 4 H 9 )][CrO 3 Cl] и хлорхромат калия .
PCC коммерчески доступен. Обнаруженный случайно [ 3] реактив первоначально был приготовлен добавлением пиридина к холодному раствору триоксида хрома в концентрированной соляной кислоте : [4]
В одном альтернативном методе образование дыма хромилхлорида (CrO 2 Cl 2 ) во время приготовления вышеупомянутого раствора было сведено к минимуму за счет простого изменения порядка добавления: к твердому триоксиду хрома при перемешивании добавляли холодный раствор пиридина в концентрированной соляной кислоте. . [5]
PCC используется в качестве окислителя . В частности, он доказал свою высокую эффективность при окислении первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Реагент более селективен, чем соответствующий реагент Джонса , поэтому вероятность чрезмерного окисления с образованием карбоновых кислот при использовании подкисленного перманганата калия мала , если в реакционной смеси отсутствует вода. Типичное окисление PCC включает добавление спирта к суспензии PCC в дихлорметане . [6] [7] [8] Общая реакция:
Например, тритерпен лупеол окислялся до лупенона: [9]
С третичными спиртами сложный эфир хромовой кислоты , образующийся из PCC, может изомеризоваться посредством [3,3]-сигматропной реакции и последующее окисление дает енон в реакции, известной как окисление Баблера :
Этот тип реакции окислительной транспозиции использовался синтетически, например , для синтеза морфина . [10]
Использование других распространенных окислителей вместо ПКК обычно приводит к обезвоживанию, поскольку такие спирты не могут быть окислены напрямую.
PCC также превращает подходящие ненасыщенные спирты и альдегиды в циклогексеноны . Этот путь, окислительная катионная циклизация, иллюстрируется превращением (-)- цитронеллола в (-)- пулегон .
PCC также влияет на аллильное окисление , например, при превращении дигидрофуранов в фураноны . [1]
Другие более удобные или менее токсичные реагенты для окисления спиртов включают диметилсульфоксид , который используется в окислениях Сверна и Пфицнера-Моффата , и соединения гипервалентного йода , такие как периодинан Десс-Мартина .
Одним из недостатков использования PCC является его токсичность, которую он разделяет с другими соединениями шестивалентного хрома .