stringtranslate.com

Нонахлорид трирения

Нонахлорид трирения — это соединение с формулой ReCl 3 , иногда также записываемое как Re 3 Cl 9 . Это темно-красное гигроскопичное твердое вещество, нерастворимое в обычных растворителях. Соединение играет важную роль в истории неорганической химии как ранний пример кластерного соединения со связями металл-металл. [1] Оно используется в качестве исходного материала для синтеза других комплексов рения.

Структура и физические свойства

Как показала рентгеновская кристаллография, трирениум нонахлорид состоит из субъединиц Re 3 Cl 12 , которые делят три хлоридных мостика с соседними кластерами. Взаимосвязанная сеть кластеров образует листы. Вокруг каждого центра Re находятся семь лигандов, четыре мостиковых хлорида, один терминальный хлорид и две связи Re-Re. [2]

Кластер Re 3 Cl 12 внутри ReCl 3 , показанный с полной координационной сферой вокруг каждого хлорида.

Гидрат является молекулярным с формулой Re 3 Cl 9 (H 2 O) 3 . [3]

Теплота окисления оценивается по уравнению:

1/3 Re3Cl9 + 4OH− + 2OCl− → ReO4− + 2H2O + 5Cl−​​​

Энтальпия этого процесса составляет 190,7 ± 0,2 ккал/моль. [2]

Приготовление и реакции

Соединение было открыто в 1932 году. [4] Нонахлорид трирения эффективно получается путем термического разложения пентахлорида рения или гексахлорреновой (IV) кислоты: [5]

3 ReCl 5 → Re 3 Cl 9 + 3 Cl 2

Если образец подвергается вакуумной сублимации при 500 °C, полученный материал сравнительно нереакционноспособен. Частично гидратированный материал, такой как Re 3 Cl 9 (H 2 O) 4 [6], может быть более полезен в синтетическом плане. Другие синтетические методы включают обработку рения сульфурилхлоридом . Этот процесс иногда проводят с добавлением хлорида алюминия . [ 2] Его также получают нагреванием Re 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 в присутствии HCl:

3/2 Re 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 + 6 HCl → Re 3 Cl 9 + 6 HO 2 CCH 3

Реакция три- и пентахлоридов дает тетрахлорид рения :

3 ReCl 5 + Re 3 Cl 9 → 6 ReCl 4

Ссылки

  1. ^ Коттон, ФА; Уолтон, Р.А. «Множественные связи между атомами металлов» Оксфорд (Оксфорд): 1993. ISBN  0-19-855649-7 .
  2. ^ abc Колтон, Р. Химия рения и технеция. 965.
  3. ^ Ирмлер, Манфред; Мейер, Герд (1987). «Трихлорид рения, ReCl 3 и его 5/3-гидратный синтез, кристаллическая структура и термическое расширение». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 552 (9): 81–89. дои : 10.1002/zaac.19875520908.
  4. ^ Гейлнанн, В.; Рис, ФРВ; Бильц. В. : Нахр. Гес. Висс. Геттинген, 1932, 579.
  5. ^ Линкольн, Р.; Уилкинсон, Г. (1980). "Трирений нонахлорид". Inorg. Synth. 20 : 44. doi :10.1002/9780470132517.ch12. ISBN  978-0-470-13251-7.
  6. ^ Ирмлер, Манфред; Мейер, Герд (1987). «Трихлорид рения, ReCl 3 и его 5/3-гидратный синтез, кристаллическая структура и термическое расширение». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 552 (9): 81–89. дои : 10.1002/zaac.19875520908.