Первичные, [7] вторичные, [4] третичные, [8] и бензиловые [9] спирты , [1] , а также трет -бутилацетат, [10] также успешно реагируют с нитрилами в присутствии сильных кислот с образованием амидов. посредством реакции Риттера. Можно использовать широкий спектр нитрилов. В частности, формонитрил (цианистый водород) можно использовать для получения формамидов, которые являются полезными предшественниками изоцианидов.
Приложения
Крупномасштабное применение реакции Риттера находится в синтезе трет-октиламина. По оценкам, таким способом получают около 10 000 тонн в год (2000 г.) этого и родственных липофильных аминов. [11] В остальном реакция Риттера наиболее полезна для образования аминов и амидов , представляющих фармацевтический интерес. Реальные применения включают в себя промышленный синтез препарата против ВИЧ Криксиван (индинавир) компании Merck ; [12] производство ингибитора фальципаина-2 PK-11195 ; синтез алкалоида аристотелона ; [13] и синтез амантадина — противовирусного и противопаркинсонического препарата. [14] Другие применения реакции Риттера включают синтез лигандов дофаминовых рецепторов [13] и производство рацемического амфетамина из аллилбензола и метилцианида . [1] [15]
Реакция Риттера уступает большинству методов аминирования , поскольку при ней образуется значительное количество солей. Показательным является превращение изобутилена в трет-бутиламин с использованием HCN и серной кислоты с последующей нейтрализацией основаниями. Масса побочного солевого продукта превышает массу амина. [11]
В лаборатории реакция Риттера страдает от необходимости использования чрезвычайно сильного кислотного катализатора . Для стимулирования образования карбокатионов были предложены и другие методы , включая фотокаталитический перенос электрона [16] или прямой фотолиз . [17]
История
Реакция названа в честь Джона Дж. Риттера, который руководил докторской диссертацией. дипломная работа П. Поля Миньери.
Риттер, Джон Дж.; Миньери, П. Пол (1948). «Новая реакция нитрилов. I. Амиды алкенов и мононитрилов». Журнал Американского химического общества . 70 (12): 4045–8. дои : 10.1021/ja01192a022. ПМИД 18105932.
Риттер, Джон Дж.; Калиш, Джозеф (1948). «Новая реакция нитрилов. II. Синтез т -карбинаминов». Журнал Американского химического общества . 70 (12): 4048–50. дои : 10.1021/ja01192a023. ПМИД 18105933.
Зильберман, Е.Н. (1960). «Некоторые реакции нитрилов с образованием новой связи азот-углерод». Российское химическое обозрение . 29 (6): 331–340. Бибкод : 1960RuCRv..29..331Z. doi : 10.1070/RC1960v029n06ABEH001235. S2CID 250896801.
Рекомендации
^ abc Кримен, Л.И.; Кота, Дональд Дж. (1969). Адамс, Роджер (ред.). Органическая реакция Том 17 . Лондон: John Wiley & Sons, Inc., стр. 213–326. дои : 10.1002/0471264180.или 017.03. ISBN9780471196150.
^ Джонсон, Фрэнсис; Мадроньеро, Рамон (1966). Гетероциклические синтезы с участием нитрилиевых солей и нитрилов в кислых условиях . Достижения гетероциклической химии. Том. 6. С. 95–146. дои : 10.1016/S0065-2725(08)60576-0. ISBN9780120206063.
^ Раппопорт, Цви; Мейерс, А.И.; Сиркар, Дж. К. (1970). Группа Циано (1-е изд.). Шарлоттсвилл, Вирджиния: Wiley Interscience. стр. 341–421. дои : 10.1002/9780470771242.ch8. ISBN9780471709138.
^ аб Бишоп, Роджер (1991). «Раздел 1.9 – Реакции типа Риттера». Комплексный органический синтез, том 6: Манипуляции с гетероатомами . стр. 261–300. дои : 10.1016/B978-0-08-052349-1.00159-1. ISBN9780080359298. {{cite book}}: |journal=игнорируется ( помощь )
^ Бут, Брайан Л.; Джибоду, Кехинде О.; Проэнса, М. Фернанда JRP (1983). «Химия солей нитрилия. Часть 2. Получение солей трифторметансульфоната нитрилия и их реакции с некоторыми кислородными и серными нуклеофилами». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 1 : 1067–1073. дои : 10.1039/P19830001067.
^ Гарсиа Мартинес, А. (1989). «Улучшенная модификация реакции Риттера». Буквы тетраэдра . 30 (51): 581–582. дои : 10.1016/S0040-4039(00)95260-2.
^ Лебедев, Михаил Ю.; Эрман, Марк Б. (2002). «Низшие первичные алканолы и их эфиры в реакции типа Риттера с нитрилами. Эффективный метод получения N -первичных алкиламидов». Буквы тетраэдра . 43 (8): 1397–1399. дои : 10.1016/S0040-4039(02)00057-6.
^ Аб Курти, Л.; Чако, Б. (2005). Стратегическое применение названных веществ в органическом синтезе. Берлингтон, Массачусетс Elsevier Academic Press.
^ Варданян, Р.; Хруби, В.Дж. Синтез основных лекарственных средств , 1-е изд. Амстердам: Эльзевир, 2006; стр. 137
^ Фудзисава и Дегучи, Chemical Abstracts, 52, 11965 (1958)
^ Мэттс, Сьюзен Л.; Фарид, Самир (1980). «Фотосенсибилизированные реакции переноса электрона фенилацетилена». Журнал Химического общества, Химические коммуникации (3): 126. doi : 10.1039/C39800000126.
^ Кропп, Пол Дж.; Пойндекстер, Грэм С.; Пиента, Норберт Дж.; Гамильтон, Дэвид К. (1976). «Фотохимия алкилгалогенидов. 4. 1-норборнил, 1-норборнилметил, 1- и 2-адамантил, 1-октилбромиды и иодиды». Журнал Американского химического общества . 98 (25): 8135. doi :10.1021/ja00441a043.