Сканирующий трансмиссионный электронный микроскоп ( СТЭМ ) — это разновидность трансмиссионного электронного микроскопа (ПЭМ). Произношение — [stɛm] или [ɛsti:i:ɛm]. Как и в обычном просвечивающем электронном микроскопе (СТЭМ), изображения формируются электронами , проходящими через достаточно тонкий образец. Однако, в отличие от CTEM, в STEM электронный луч фокусируется в мелкое пятно (типичный размер пятна 0,05–0,2 нм), которое затем сканируется по образцу в системе растрового освещения, сконструированной таким образом, что образец освещается в каждой точке луч параллелен оптической оси. Растрирование луча по образцу делает STEM подходящим для аналитических методов, таких как кольцевая визуализация темного поля с Z-контрастом и спектроскопическое картирование с помощью энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX) или спектроскопии потерь энергии электронов (EELS). Эти сигналы могут быть получены одновременно, что позволяет напрямую коррелировать изображения и спектроскопические данные.
Типичный STEM представляет собой обычный просвечивающий электронный микроскоп, оснащенный дополнительными сканирующими катушками , детекторами и необходимой схемой, которая позволяет ему переключаться между работой в качестве STEM или CTEM; однако также производятся специальные STEM.
Сканирующие трансмиссионные электронные микроскопы высокого разрешения требуют исключительно стабильной окружающей среды в помещении. Чтобы получить изображения с атомным разрешением в STEM, уровень вибрации , температурных колебаний, электромагнитных и акустических волн должен быть ограничен в помещении, где находится микроскоп. [1]
Первый STEM был построен в 1938 году бароном Манфредом фон Арденном , [2] [3] работавшим в Берлине на компанию Siemens . Однако в то время результаты уступали результатам трансмиссионной электронной микроскопии, и фон Арденн потратил на работу над этой проблемой всего два года. Микроскоп был уничтожен во время воздушного налета в 1944 году, и фон Арденн не вернулся к своей работе после Второй мировой войны. [4]
Этот метод не получил дальнейшего развития до 1970-х годов, когда Альберт Крю из Чикагского университета разработал автоэмиссионную пушку [5] и добавил к ней высококачественный объектив для создания современного STEM. Он продемонстрировал способность отображать атомы с помощью кольцевого детектора темного поля. Крю и его коллеги из Чикагского университета разработали источник электронов с холодной полевой эмиссией и построили STEM, способный визуализировать отдельные тяжелые атомы на тонких углеродных подложках. [6]
К концу 1980-х и началу 1990-х годов усовершенствования в технологии STEM позволили получать изображения образцов с разрешением выше 2 Å, а это означает, что в некоторых материалах можно было отображать атомную структуру. [7]
Добавление корректора аберраций к STEM позволяет фокусировать электронные зонды на диаметры менее ангстрема , что позволяет получать изображения с разрешением менее ангстрема. Это позволило с беспрецедентной четкостью идентифицировать отдельные атомные столбцы. STEM с коррекцией аберраций был продемонстрирован с разрешением 1,9 Å в 1997 году [8] и вскоре после этого в 2000 году с разрешением примерно 1,36 Å. [9] С тех пор были разработаны усовершенствованные STEM с коррекцией аберраций и разрешением менее 50 мкм. [10] STEM с коррекцией аберраций обеспечивает дополнительное разрешение и ток луча, критически важные для реализации химического и элементного спектроскопического картирования с атомным разрешением.
В кольцевом режиме темного поля изображения формируются заранее рассеянными электронами, падающими на кольцевой детектор, который находится за пределами пути прямого прошедшего луча. Используя высокоугольный детектор ADF, можно формировать изображения с атомным разрешением, где контраст атомного столбца напрямую связан с атомным номером (изображение с Z-контрастом). [11] Непосредственно интерпретируемая визуализация с Z-контрастом делает визуализацию STEM с помощью детектора под большим углом привлекательным методом в отличие от традиционной электронной микроскопии высокого разрешения , в которой эффекты фазового контраста означают, что изображения с атомным разрешением необходимо сравнивать с симуляциями, чтобы облегчить интерпретацию. .
В STEM детекторы светлого поля расположены на пути проходящего электронного луча. Осевые детекторы светлого поля расположены в центре конуса освещения проходящего луча и часто используются для получения дополнительных изображений к изображениям, полученным с помощью ADF. [12] Кольцевые детекторы светлого поля, расположенные внутри конуса освещения прошедшего луча, использовались для получения изображений атомного разрешения, на которых видны атомные столбцы легких элементов, таких как кислород. [13]
Дифференциальный фазовый контраст (DPC) — это режим визуализации, в котором луч отклоняется электромагнитными полями. В классическом случае быстрые электроны в электронном пучке отклоняются силой Лоренца , как схематически показано для магнитного поля на рисунке слева. На быстрый электрон с зарядом −1 e , проходящий через электрическое поле E и магнитное поле B , действует сила F :
Для магнитного поля это можно выразить как величину отклонения луча, испытываемого электроном, β L : [14]
где – длина волны электрона, постоянная Планка и – интегральная магнитная индукция вдоль траектории электрона. Этот последний член сводится к тому, когда электронный луч перпендикулярен образцу толщиной с постоянной магнитной индукцией в плоскости величиной . Затем отклонение луча можно отобразить с помощью сегментированного или пиксельного детектора. [14] Это можно использовать для изображения магнитных [14] [15] и электрических полей [16] в материалах. Хотя механизм отклонения луча посредством силы Лоренца является наиболее интуитивным способом понимания DPC, для понимания фазового сдвига, создаваемого электромагнитными полями посредством эффекта Ааронова-Бома , необходим квантово-механический подход . [14]
Для визуализации большинства ферромагнитных материалов требуется, чтобы ток в объективе STEM был уменьшен почти до нуля. Это связано с тем, что образец находится внутри магнитного поля линзы объектива, которое может составлять несколько Тесла , что для большинства ферромагнитных материалов разрушило бы любую магнитную доменную структуру. [17] Однако почти полное отключение линзы объектива резко увеличивает количество аберраций в зонде STEM, что приводит к увеличению размера зонда и снижению разрешения. Используя корректор аберраций зонда, можно получить разрешение 1 нм. [18]
Недавно для STEM были разработаны детекторы, которые могут регистрировать полную картину дифракции сходящегося пучка всех рассеянных и нерассеянных электронов в каждом пикселе при сканировании образца в большом четырехмерном наборе данных (двумерная дифракционная картина, записанная при каждом двумерном наборе данных). положение зонда). [19] Из-за четырехмерного характера наборов данных термин « 4D STEM » стал общим названием для этого метода. [20] [21] Наборы 4D-данных, созданные с использованием этой методики, можно анализировать для восстановления изображений, эквивалентных изображениям любой обычной геометрии детектора, и можно использовать для картирования полей в образце с высоким пространственным разрешением, включая информацию о деформации и электрических полях. . [22] Эту технику также можно использовать для выполнения птихографии .
Когда электронный луч проходит через образец, некоторые электроны в луче теряют энергию из-за неупругого рассеяния при взаимодействии с электронами в образце. В спектроскопии потерь энергии электронов (EELS) энергия, потерянная электронами в пучке, измеряется с помощью электронного спектрометра, что позволяет идентифицировать такие особенности, как плазмоны и края ионизации элементов. Энергетическое разрешение в EELS достаточно, чтобы можно было наблюдать тонкую структуру краев ионизации, а это означает, что EELS можно использовать для химического картирования, а также для картирования элементов. [23] В STEM EELS можно использовать для спектроскопического картирования образца с атомным разрешением. [24] Недавно разработанные монохроматоры могут достигать энергетического разрешения ~ 10 мэВ в EELS, что позволяет получать колебательные спектры в STEM. [25]
В энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX) или (EDXS), которая также упоминается в литературе как рентгеновская энергодисперсионная спектроскопия (EDS) или (XEDS), рентгеновский спектрометр используется для обнаружения характеристики X -лучи , испускаемые атомами образца при их ионизации электронами в луче. В STEM EDX обычно используется для композиционного анализа и элементного картирования образцов. [26] Типичные детекторы рентгеновского излучения для электронных микроскопов охватывают лишь небольшой телесный угол, что делает обнаружение рентгеновских лучей относительно неэффективным, поскольку рентгеновские лучи испускаются из образца во всех направлениях. Однако недавно были разработаны детекторы, охватывающие большие телесные углы, [27] и даже было достигнуто рентгеновское картирование с атомным разрешением. [28]
Дифракция электронов сходящимся пучком (CBED) — это метод STEM, который предоставляет информацию о кристаллической структуре в определенной точке образца. В CBED ширина области, из которой снимается дифракционная картина, равна размеру используемого зонда, который может быть меньше 1 Å в STEM с коррекцией аберраций (см. Выше). CBED отличается от обычной дифракции электронов тем, что картины CBED состоят из дифракционных дисков, а не пятен. Ширина дисков CBED определяется углом схождения электронного пучка. Другие особенности, такие как линии Кикучи , часто видны в шаблонах CBED. CBED можно использовать для определения точечных и пространственных групп образца. [29]
Электронная микроскопия ускорила исследования в области материаловедения за счет количественной оценки свойств и особенностей изображений с нанометровым разрешением с помощью STEM, что имеет решающее значение для наблюдения и подтверждения таких факторов, как осаждение тонких пленок, рост кристаллов, формирование поверхностной структуры и движение дислокаций. До недавнего времени большинство работ делали выводы о свойствах и поведении материальных систем на основе этих изображений, не имея возможности установить строгие правила того, что именно наблюдается. Методы, появившиеся в результате интереса к количественной сканирующей трансмиссионной электронной микроскопии (QSTEM), закрывают этот пробел, позволяя исследователям выявлять и количественно оценивать структурные особенности, которые видны только с использованием изображений с высоким разрешением в STEM. Широко доступные методы обработки изображений применяются к изображениям атомных столбцов в кольцевом темном поле под большим углом (HAADF) для точного определения их положения и постоянных решетки материала. Эта идеология успешно использовалась для количественной оценки структурных свойств, таких как деформация и валентный угол, на границах раздела и комплексах дефектов. QSTEM позволяет исследователям теперь сравнивать экспериментальные данные с теоретическим моделированием как качественно, так и количественно. Недавние опубликованные исследования показали, что QSTEM может с высокой точностью измерять структурные свойства, такие как межатомные расстояния, искажения решетки из-за точечных дефектов и расположение дефектов внутри атомного столба. QSTEM также можно применять к дифракционным картинам выбранных участков и дифракционным картинам сходящихся лучей для количественной оценки степени и типов симметрии, присутствующей в образце. Поскольку любое исследование материалов требует изучения взаимосвязи структура-свойство, этот метод применим к бесчисленным областям. Примечательным исследованием является отображение интенсивностей атомных столбцов и межатомных валентных углов в системе Мотта-изолятора. [30] Это было первое исследование, показавшее, что переход из изолирующего в проводящее состояние произошел из-за небольшого глобального уменьшения искажений, что было сделано путем сопоставления межатомных валентных углов в зависимости от концентрации легирующей примеси. Этот эффект не виден человеческим глазом на стандартном изображении атомного масштаба, полученном с помощью визуализации HAADF, поэтому это важное открытие стало возможным только благодаря применению QSTEM.
QSTEM-анализ может быть выполнен с использованием обычного программного обеспечения и языков программирования, таких как MatLab или Python, с помощью наборов инструментов и плагинов, которые ускоряют этот процесс. Этот анализ можно выполнить практически где угодно. Следовательно, самым большим препятствием является приобретение сканирующего трансмиссионного электронного микроскопа с высоким разрешением и коррекцией аберраций, который может предоставить изображения, необходимые для точной количественной оценки структурных свойств на атомном уровне. Например, большинству университетских исследовательских групп требуется разрешение на использование таких высококлассных электронных микроскопов в национальных лабораториях, что требует чрезмерных затрат времени. Универсальные задачи в основном связаны с привыканием к желаемому языку программирования и написанию программного обеспечения, которое может решать очень специфические проблемы для данной материальной системы. Например, можно представить, что для изучения идеальных кубических и сложных моноклинных структур необходим другой метод анализа и, следовательно, отдельный алгоритм обработки изображений.
Специализированные держатели образцов или модификации микроскопа позволяют использовать ряд дополнительных методов в STEM. Некоторые примеры описаны ниже.
STEM-томография позволяет восстановить полную трехмерную внутреннюю и внешнюю структуру образца на основе серии наклонных двумерных проекционных изображений образца, полученных при постепенном наклоне. [31] ADF-STEM под большим углом является особенно полезным режимом визуализации для электронной томографии, поскольку интенсивность изображений ADF-STEM под большим углом меняется только в зависимости от прогнозируемой массы-толщины образца и атомного числа атомов в образце. Это дает легко интерпретируемые трехмерные реконструкции. [32]
Криогенная электронная микроскопия в STEM (Cryo-STEM) позволяет удерживать образцы в микроскопе при температуре жидкого азота или жидкого гелия. Это полезно для визуализации образцов, которые будут летучими в высоком вакууме при комнатной температуре. Cryo-STEM использовался для изучения остеклованных биологических образцов, [33] остеклованных границ раздела твердого тела и жидкости в образцах материалов, [34] и образцов, содержащих элементарную серу, которая склонна к сублимации в электронных микроскопах при комнатной температуре. [35]
Для изучения реакций частиц в газообразной среде STEM может быть модифицирован камерой для проб с дифференциальной накачкой, чтобы обеспечить поток газа вокруг пробы, в то время как для контроля температуры реакции используется специальный держатель. [36] В качестве альтернативы можно использовать держатель, оснащенный закрытой газовой проточной ячейкой. [37] Наночастицы и биологические клетки изучались в жидких средах с использованием жидкофазной электронной микроскопии [38] в STEM, что достигается путем установки микрофлюидного корпуса в держатель образца. [39] [40] [41]
Низковольтный электронный микроскоп (LVEM) — это электронный микроскоп, предназначенный для работы при относительно низких ускоряющих напряжениях электронов от 0,5 до 30 кВ. Некоторые LVEM могут работать как SEM, TEM и STEM в одном компактном приборе. Использование низкого напряжения луча увеличивает контрастность изображения, что особенно важно для биологических образцов. Такое увеличение контрастности значительно снижает или даже устраняет необходимость окрашивания биологических образцов. Разрешение в несколько нм возможно в режимах TEM, SEM и STEM. Низкая энергия электронного луча означает, что в качестве линз можно использовать постоянные магниты и, таким образом, можно использовать миниатюрную колонну, не требующую охлаждения. [42] [43]
{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)