Оксид олова (IV) , также известный как оксид олова , является неорганическим соединением с формулой SnO 2 . Минеральная форма SnO 2 называется касситеритом , и это основная руда олова . [9] Имея много других названий, этот оксид олова является важным материалом в химии олова. Это бесцветное, диамагнитное , амфотерное твердое вещество.
Оксид олова (IV) кристаллизуется со структурой рутила . Таким образом, атомы олова имеют шесть координат, а атомы кислорода — три. [9] SnO 2 обычно рассматривается как полупроводник n-типа с дефицитом кислорода . [10]
Водные формы SnO 2 были описаны как оловянная кислота . Такие материалы, по-видимому, являются гидратированными частицами SnO 2 , где состав отражает размер частиц. [11]
Оксид олова (IV) встречается в природе. Синтетический оксид олова (IV) получают путем сжигания металлического олова на воздухе. [ 11] Годовой объем производства составляет около 10 килотонн. [11] SnO 2 восстанавливается в промышленных масштабах до металла углеродом в отражательной печи при температуре 1200–1300 °C. [12]
Хотя SnO 2 нерастворим в воде, он амфотерный , растворяясь в щелочи и кислоте. [13] «Оловянная кислота» относится к гидратированному оксиду олова (IV), SnO 2 , который также называют «оксидом олова».
Оксиды олова растворяются в кислотах. Галогеновые кислоты атакуют SnO 2, образуя гексагалогеностаннаты, [14], такие как [SnI 6 ] 2− . В одном отчете описывается реакция образца в кипящем HI в течение многих часов. [15]
Аналогично, SnO 2 растворяется в серной кислоте, образуя сульфат: [11]
Последнее соединение может добавлять дополнительные лиганды сульфата водорода, образуя гексагидросульфатостанниновую кислоту. [16]
SnO 2 растворяется в сильных основаниях, образуя « станнаты » с номинальной формулой Na 2 SnO 3 . [11] Растворение затвердевшего расплава SnO 2 /NaOH в воде дает Na 2 [Sn(OH) 6 ], «соль для приготовления», которая используется в красильной промышленности. [11]
В сочетании с оксидом ванадия он используется как катализатор окисления ароматических соединений в синтезе карбоновых кислот и ангидридов кислот. [9]
Оксид олова (IV) долгое время использовался в качестве глушителя и белого красителя в керамических глазурях . «The Glazer's Book» – 2-е издание. ABSearle. The Technical Press Limited. Лондон. 1935. Вероятно, это привело к открытию пигмента свинцово-олово-желтого , который был получен с использованием оксида олова (IV) в качестве соединения. [17] Использование оксида олова (IV) было особенно распространено в глазурях для фаянса , сантехники и настенной плитки; см. статьи о глазури с оловом и керамика с глазурью из олова . Оксид олова остается во взвешенном состоянии в стекловидной матрице обожженных глазурей, и, поскольку его высокий показатель преломления существенно отличается от матрицы, свет рассеивается и, следовательно, увеличивает непрозрачность глазури . Степень растворения увеличивается с температурой обжига, и, следовательно, степень непрозрачности уменьшается. [18] Хотя растворимость оксида олова в расплавах глазури зависит от других компонентов, она обычно низкая. Ее растворимость увеличивается с Na 2 O, K 2 O и B 2 O 3 , а уменьшается с CaO, BaO, ZnO, Al 2 O 3 , и в ограниченной степени PbO. [19]
SnO 2 использовался в качестве пигмента в производстве стекол, эмалей и керамических глазурей. Чистый SnO 2 дает молочно-белый цвет; другие цвета достигаются при смешивании с другими металлическими оксидами, например, V 2 O 5 желтый; Cr 2 O 3 розовый; и Sb 2 O 5 серо-голубой. [11]
Этот оксид олова использовался в качестве протравы в процессе крашения со времен Древнего Египта. [20] Немец по имени Кюстер впервые ввел его использование в Лондоне в 1533 году, и только с его помощью там был получен алый цвет. [21]
Оксид олова (IV) может использоваться в качестве полирующего порошка, [11] иногда в смесях с оксидом свинца, для полировки стекла, ювелирных изделий, мрамора и серебра. [1] Оксид олова (IV) для этого использования иногда называют «замазочным порошком» [13] или «ювелирной замазкой». [1]
Покрытия SnO 2 можно наносить с помощью химического осаждения из паровой фазы , методов осаждения из паровой фазы, которые используют SnCl 4 [9] или тригалогениды органоолова [22], например, трихлорид бутилолова в качестве летучего агента. Эта техника используется для покрытия стеклянных бутылок тонким (<0,1 мкм) слоем SnO 2 , который помогает прикрепить последующее защитное полимерное покрытие, такое как полиэтилен, к стеклу. [9]
Более толстые слои, легированные ионами Sb или F, являются электропроводящими и используются в электролюминесцентных устройствах и фотоэлектричестве. [9]
SnO 2 используется в датчиках горючих газов , включая детекторы угарного газа . В них область датчика нагревается до постоянной температуры (несколько сотен °C), и в присутствии горючего газа электрическое сопротивление падает. [23] Датчики газа комнатной температуры также разрабатываются с использованием композитов восстановленного оксида графена -SnO 2 (например, для обнаружения этанола). [24]
Было исследовано легирование различными соединениями (например, CuO [25] ). Легирование кобальтом и марганцем дает материал, который может быть использован, например, в высоковольтных варисторах . [26] Оксид олова (IV) может быть легирован оксидами железа или марганца . [27]