stringtranslate.com

Дзиро Цудзи

Дзиро Цудзи (11 мая 1927 г. — 1 апреля 2022 г.) [1] — японский химик, известный своим открытием металлоорганических реакций, включая реакцию Цудзи-Троста , декарбонилирование Цудзи-Уилкинсона и реакцию Цудзи-Ваккера .

Ранняя жизнь и образование

Цудзи родился в Японии в 1927 году. [1]

После окончания Киотского университета Цудзи начал докторскую диссертацию в Колумбийском университете под руководством Гилберта Сторка [2] , изучая синтез природных продуктов и внося вклад в исследования по восстановлению растворимых металлов енонов. [3] [4]

Независимая карьера

Его независимая карьера началась в Toyo Rayon (теперь Toray Industries ), где он изучал стехиометрическое, а затем каталитическое [5] карбонилирование комплексов Pd II -алкен с монооксидом углерода. [6] [7] Его предварительные результаты показали, что ацилгалогениды и альдегиды могут быть декарбонилированы Pd 0 при высоких температурах (200 °C), давая алкены; [8] дальнейшие исследования показали, что стехиометрические количества катализатора Уилкинсона способны влиять на ту же реакцию при более низких температурах, [9] теперь известную как декарбонилирование Цудзи-Уилкинсона .

Первый отчет Цудзи о декарбонилировании, опосредованном родием. [9]

Его новаторская работа, приведшая к разработке реакции Цудзи-Троста , заключалась в открытии того, что комплексы аллил-Pd II реагируют с малонатами, ацетоацетатами и енаминами, давая альфа-аллилированные карбонильные соединения, [10] что позже было обобщено и представлено асимметричным Барри Тростом . [11] Цудзи также отметил полезность этих альфа-аллилированных кетонов и эфиров в получении 1,4-дикарбонильных соединений с использованием окисления Ваккера . [12]

Первый отчет Цудзи о палладиевой аллилизации. [13]

Более поздние исследования основывались на открытии того, что аллилацетоацетаты декарбоксилируют и региоселективно альфа -аллилируют в присутствии каталитических Pd(OAc) 2 и PPh3 через посредничество аллилпалладиевого енолята [14] - каталитическая перегруппировка Кэрролла . Последующая работа показала, что замена PPh3 в реакционной смеси бидентатным лигандом dppe может способствовать бета -гидридному устранению палладиевого енолята, давая еноны. [15] Это преобразование было применено Цудзи к рацемическому синтезу метилжасмоната . [ 16] Цудзи также обнаружил, что палладиевый енолят может участвовать во внутримолекулярных альдольных реакциях. [17]

Награды

Ссылки

  1. ^ ab "Некролог: Дзиро Цудзи". cen.acs.org . 8 августа 2022 г. Архивировано из оригинала 9 июня 2023 г. Получено 09.06.2023 .
  2. ^ Ямамото, Y. (март 1999). «Профиль профессора Дзиро Цудзи». Журнал металлоорганической химии . 576 (1–2): xi–xiii. doi :10.1016/S0022-328X(98)01135-8.
  3. ^ Аист, Гилберт; Цудзи, Дзиро (июнь 1961 г.). «ЛИТИЙ-АММИАЧНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ α,β-НЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ. II. ОБРАЗОВАНИЕ И АЛКИЛИРОВАНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО β-КАРБАНИОНА». Журнал Американского химического общества . 83 (12): 2783–2784. дои : 10.1021/ja01473a053. ISSN  0002-7863.
  4. ^ Сторк, Гилберт; Розен, П.; Голдман, Н.; Кумбс, Р.В.; Цуджи, Дж. (январь 1965 г.). «Алкилирование и карбонизация кетонов путем улавливания енолятов из восстановления α,β-ненасыщенных кетонов». Журнал Американского химического общества . 87 (2): 275–286. doi :10.1021/ja01080a025. ISSN  0002-7863.
  5. ^ Цудзи, Дзиро.; Киджи, Джитсуо.; Имамура, Синдзо.; Морикава, Масанобу. (октябрь 1964 г.). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов. VIII. 1. Каталитическое карбонилирование аллильных соединений хлоридом палладия». Журнал Американского химического общества . 86 (20): 4350–4353. дои : 10.1021/ja01074a023. ISSN  0002-7863.
  6. ^ Tsuji, J.; Morikawa, M.; Kiji, J. (январь 1963 г.). «Реакция комплекса олефин-хлорид палладия с оксидом углерода». Tetrahedron Letters . 4 (16): 1061–1064. doi :10.1016/S0040-4039(01)90774-9.
  7. ^ Цудзи, Дзиро; Киджи, Джитсуо; Морикава, Масанобу (январь 1963 г.). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов III. Реакция хлоридного комплекса π-аллилпалладия с окисью углерода». Буквы тетраэдра . 4 (26): 1811–1813. дои : 10.1016/S0040-4039(01)90920-7.
  8. ^ Цудзи, Дзиро; Оно, Киётака; Кадзимото, Цунесукэ (январь 1965 г.). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XX. Декарбонилирование ацилхлорида и альдегида, катализируемое палладием, и его связь с восстановлением Розенмунда». Tetrahedron Letters . 6 (50): 4565–4568. doi :10.1016/S0040-4039(01)89065-1.
  9. ^ ab Tsuji, Jiro; Ohno, Kiyotaka (1965-01-01). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XXI. Декарбонилирование альдегидов с использованием комплекса родия». Tetrahedron Letters . 6 (44): 3969–3971. doi :10.1016/S0040-4039(01)89127-9. ISSN  0040-4039.
  10. ^ Цудзи, Дзиро; Такахаши, Хидетака; Морикава, Масанобу (1965). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XVII. Реакция π-аллилпалладийхлорида с нуклеофилами». Tetrahedron Letters . 6 (49): 4387–4388. doi :10.1016/S0040-4039(00)71674-1.
  11. ^ Trost, Barry M.; Fullerton, Terry J. (январь 1973). «Новые синтетические реакции. Аллильное алкилирование». Журнал Американского химического общества . 95 (1): 292–294. doi :10.1021/ja00782a080. ISSN  0002-7863.
  12. ^ Цудзи, Дзиро; Симидзу, Исао; Ямамото, Кейдзи (август 1976 г.). «Удобный общий метод синтеза 1,4- и 1,5-дикетонов с помощью катализируемого палладием окисления α-аллил- и α-3-бутенилкетонов». Tetrahedron Letters . 17 (34): 2975–2976. doi :10.1016/S0040-4039(01)85504-0.
  13. ^ Цудзи, Дзиро; Такахаси, Хидэтака; Морикава, Масанобу (1 января 1965 г.). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XVII. Реакция хлорида π-аллилпалладия с нуклеофилами». Буквы тетраэдра . 6 (49): 4387–4388. дои : 10.1016/S0040-4039(00)71674-1. ISSN  0040-4039.
  14. ^ Симидзу, Исао; Ямада, Тосиро; Цудзи, Дзиро (январь 1980 г.). «Катализируемая палладием перегруппировка аллиловых эфиров ацетоуксусной кислоты с образованием γ,δ-ненасыщенных метилкетонов». Буквы тетраэдра . 21 (33): 3199–3202. дои : 10.1016/S0040-4039(00)77444-2.
  15. ^ Шимизу, Исао; Цудзи, Дзиро (октябрь 1982 г.). «Катализируемое палладием декарбоксилирование-дегидрогенизация аллил .бета.-оксокарбоксилатов и аллил енол карбонатов как новый метод синтеза .альфа.-замещенных .альфа.,.бета.-ненасыщенных кетонов». Журнал Американского химического общества . 104 (21): 5844–5846. doi :10.1021/ja00385a075. ISSN  0002-7863.
  16. ^ Катаока, Хидеаки; Ямада, Тосиро; Гото, Куниаки; Цудзи, Дзиро (1 января 1987 г.). «Эффективный метод синтеза метил (±)-жасмоната». Тетраэдр . 43 (18): 4107–4112. дои : 10.1016/S0040-4020(01)83449-9. ISSN  0040-4020.
  17. ^ Ноками, Дзюндзо; Мандай, Тадакацу; Ватанабэ, Хисаюки; Ояма, Хироши; Цудзи, Дзиро (май 1989). «Катализируемая палладием направленная альдольная реакция альдегидов с енолятами кетонов, полученная путем декарбоксилирования аллил .бета.-кетокарбоксилатов в нейтральных условиях». Журнал Американского химического общества . 111 (11): 4126–4127. doi :10.1021/ja00193a069. ISSN  0002-7863.
  18. ^ "Профессор Дзиро Цудзи и профессор Акира Судзуки получили премию Японской академии". Журнал синтетической органической химии, Япония . 62 (5): 410. 2004. doi : 10.5059/yukigoseikyokaishi.62.410 . ISSN  0037-9980. Архивировано из оригинала 9 июня 2023 г. Получено 9 июня 2023 г.{{cite journal}}: CS1 maint: бот: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )